И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 4
Текст из файла (страница 4)
Соед М в смеси с содой и углем в пламени горелки образуют красный метащзич королек, р-римый в НХО Р-ры, содержащие ионы Сна+, при добавлении ХН приобретают синюю окраску (чувствительность 0,007 мг/л), при добавлении К [Ге(СХ)а) выпадает красно-коричневый осадок (чувствительность 0,0001 мгтчл), при взаимод с Хатб или (ХНе),8 образуется черный осадок СВЗ Для количеств определенйя М используют гравиметрич, объемный, комнлексонометрич, амперометрич, кондуктометрич, полярографич, потенциометрич, радиоактивац, эмиссионный, спектральный методы анализа При повыш содержании М ее определяют объемным иодометрич или более точным электрогравиметрич методом Для определения малых код-в М используют фотаметрич метод с дитизоном, купфероном, диэтилдитиокарбаматом Ха (чувствительность 0,02 — 0,002 мг/л), атомно-абсорбционный (кислородно-водородное пламя, ).
= 324,7 нм, чувствительность 0,01 -0,0015 мг!л) При определении содержания М в сточных водах дополнительно используют флуоресцентный (чувствительность 0,002 мг!л), спектральный (0,002— 0,003 мг/л), хроматографич (0,07 мг/л) методы анализа Прцмеиеиие. Широкое применение М в пром-сти обусловлено рядом ее ценных св-в и прежде всего высокой электрич проводимостью, пластичностью, теплопроводностью Более 50ед М используется для изготовления проводов, кабелей, шин, токопроводящих частей электрич установок Из М изготовляют теплообменную аппаратуру (вакуум-испарители, подогреватели, холодильники) Более 30оУа М применяют в виде сплавов, важнейшие из к-рых-бронзы, латуни, мельхиор и др (см Меди синопы) М и ее сплавы используют также для изготовления художеств изделий В виде фольги М применяют в радиоэлектронике Значит кол-во М (1О-!2еУе) применяют в виде разл соед в медицине (антнсептич и вяжущие ср-ва), для изготовления инсектофунгицидов, в качестве медных удобрений, пигментов, катализаторов, в гальванотехнике и т д Мировое произ-во М (без СССР) ок 7,5 млн т, в т ч из вторичного сырья — 1,15 млн т(год(1985) Осн страны — производители рафинированной М (1985) США (1,7 млн т), Япония (1,1), Чили (0,9), Канада (0,8), Замбия (0,53), Заир (0,5) Все соли М ядовиты, раздражают слизистые, поражают желудочно-кишечный тракт, вызывают тошноту, рвоту, заболевание печени и др При вдыхании пыли М развивается хронич отравление ПДК для аэрозолей М 1 мг/м~, питьевой воды 1,0 мг[л, для рыбных водоемов 0,01 мг/л, в сточных водах до биол очистки 0,5 мт!л М известна человечеству с глубокой древности М и ее сплавы сыграли заметную роль в развитии цивилизации Лчю Набовченко С С Смнрнов В Н, Гндрометаллтртнк недн М 1979 Металл1ртпвнедн ннкечв кобальта знал,ч 1 М 1977 Опале и А Жакнбаев Б К, Медь внеторннпнвнлнтапнн А А 1981 Вапюков А В Уткин Н Н Комллекенал переработка неднато н нлкелевота перел М, 1988 Ванюкав А В [в др) Плавка в ппдкон ванне М 1988 Падчанно ва В Н Спманова Л Н Медь М 1990 С С Набовчевло МЕДЬОРГАНИЧЕСКИВ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь С вЂ” Сп Наиб изучены производные одиовалентной меди Спй, где К вЂ” Абц Аг, К'СН=СН, К С=С Они, как правило, представляют собой желтые илн красные в-ва полимерного строения СцАВе не раста в орг р-рителях, СВАГ и ацетилениды Сп растворяются в большинстве орг р-рителей Наиб термич устойчивостью обладают СВС= — Сй (в отличие от СпС, они невзрывчаты), наименьшей -СВАйс, быстро раз чагающиеся выше 0'С СпАг постепенно разлагаются при комнатной т-ре и быстро — при 70 — 100 "С С введением атома фтора термич устойчивость М с возрастает Направление термич разложения Спй зависит от природы К если К А1[г, образуются сноб радикалы К или происходит диспропорпионирование на алкен и алкан, если К вЂ” Аг или винил образуются К вЂ” Р Вода и протонные к-ты расщепляют Спй с образованием углеводородов На воздухе М.с.
оьисляются, при этом СпА1к дают смесь тех же Углеводородов, что и при термич. разложении, СпАг — смесь биарилов и фенолов, ацетилениды Сц-днмеры соответствующих ацетиленовых соединений. Последняя р-ция применяется в орг. синтезе, причем ацетилениды не выделяются из реакц. смеси (р-ция Глазера)! Сна, ХН О, 2КС— = СН вЂ” — ь 2[кс=ссп) КС— = С вЂ” С=— СК С ацилхлоридами СпК образуют катоны, с К'На! †соединения К вЂ” К'. М.с.
реагируют с иолом и бромом: СпК + На1, -«КНа1 + СоНа1 С алифатич. диазосоединениями СнАг взаимод. по схеме: н,о СпАг + ХгСКК' — АгСНКК' + Х, С металлоорг. саед. Спк дают купраты Рй [СпК,] и Мй[Спк252. Первые благодаря высокой р-римости в эфире и термич. устойчивости находят широкое применение в качестве алкилируюших и арилирующих агентов. В нек-рых случаях они удобнее, чем И.! и КМХХ. При окислении кислородом воздуха из купратов с хорошим выходом получают К вЂ” К, где К-Аг, КСН=СН или А1Е Купраты гладко присоединяются к алленам и ацетиленам, р-ция протекает региоселективно и стереоспецифично. Снк получают гл.
обр. переметаллироваиием из солей Сц(1) и литий-, магний- или цинкорг. соединений. Перфторалкильные М. с. образуются при взаимод. перфторалкилиодидов с медной бронзой. Саед. СпС=СК получают р-цией соответствующих ацетиленов с аммиачным р-ром соли Сп(В. Образование СпС=СН используют для определения ацетилена и его выделения из смесей, для отделения Сц от Аь Еп и Сф Ацетиленид Сц(1)-катализатор полнмеризации этилена и пропилена, а глюке сополимеризации этилена с изобутиленом и !-бутеном.
Известны также орг. саед. Сп(П) и Сп(1П), в частности карбид меди СцСх, а также нек-рые я-комплексы. .7аы Несмеанов А Н, в кн Методы алсмен ооргасической хвмнн Подгруппы меди, скандна, тагана, ванадна, храма, марганца Лантапонды н акгннонды, вн 1, М, Х74, с 11-60, гойех А и, в кн Алтан«го агмпо. гйассйе Пт,т !т, Хт, !М4, р Х5 522 ОА Л агыа МЕЕРВЕИНА РЕАКЦИЯ, введение арильной группы в непредельные саед.
при их взаимод. с солями арилдиазония (обычно с хлоридами). Р-ция может осуществляться в результате замещения атома Н при ненасыщ, атоме углерода на арил (арилировалие) или путем присоединения к кратной связи арила и галогена (т. Наз. галогенарилирование) илн др. остатка к-ты, напр,: -ХХ АгС=С— ! ! — СН-С вЂ” + АгнгХ ! -Хг ! Агсн — СХ Х=о, Вг, НО Н Процесс проводят обычно в водно-ацстоновой среде (1: 1) при т-ре от — 5 до 40'С в присут.
СпС1 или СпС1, (последняя в условиях р-ции восстанавливается до СпС!). Соеда кратная связь к-рых активнрована электроноакцепторными группами, в М. р. более реакционноспособны. Ароматич. и, ()-непредельные карбоновые к-ты при арилированни, как правило, дскарбоксилируются, образуя стильбепы, напрл Аг'СН=СНСООН + АгХ,С! АгСН=СНАг + Хг 4- ПС! + Сог Особенно легко (в отсутствие кат.) арилируются бензохиноны с образованием моноарил-и-бензохинонов, выходы к-рых достигают 90асо! МЕЕРВЕЙНА 9 Аг Аналогично арилирустся ферроцен. Винилхлорид, винилидснхлорид, акрилонитрил, стирал легко образуют хлорарилпроизводные, к-рые количественно дегидрохлорируются основаниями, превращаясь в арнлпроизводные, напр.: основание СН =СНСХ -1- АгХ,С! АгСН,СНС!СХ— — Хх — НС7 АгСН=СНСХ бнс-диазосоединения реагируют с днумя молекулами нснасыщ.
саада напр.: 2СНг=СНСХ + ~С!Х Сопряженные диены (дивинил, изопрен, хлоропрен и др.) хлорарплируются в положения 1 и 4. Образующиеся при этом 1-хлор-4-ария-2-бутены при дехлорировааии основаниями с хорошим выходом превраш, в 1-арил-2,3-бутадиены, напрс СН,=СНСН=СН2 + АгХ2С! — Х АгСН,СН=СНСН,С! — АгСН=СНСН=СН2 - НС7 Побочные р-ции: замена диазогруппы атомом галогена, восстановит. отщепление Х,, дезаминирование, образование АгХ=ХАг и смолистых продуктов. Механизм М р. включает свободнорадикальное присоединение к кратной связи Аг' и Х', возникающих при гомолптич.
распаде тройного комплекса, к-рое инициируется, как предполагают, в результате происходящего в нем окислит.-восстановит процесса, напр.: — СН [ « - — СН3 АгнгС! + СпС! 1 АРХгСцС12 ° — С— — С вЂ” 1 -Хг ! — м" АгСН вЂ” С вЂ” Сс — м ~ АгСН вЂ” С вЂ” СнС!г!— г! Снос~ АРС С— -НС! Р-ция открыта в 1939 Х. Меервейном. Лнсн Домаровсхнй А В, Реакцннн метал нсслелаванна органнческнх саеднненнй,т 11, М, 1962,с 255 575,е! о не,«успеха хнмнн»,1984,т 55,в 1О, с мм.47 ко йеа!«едг сь з,вкн огйа ымасгса хт 24 хт-ь, илй р 225 59 Л В Ло броескнй МЕЕРВЕЙНА-ПОННДОРФА — ВЕРЛЕЯ РЕАКЦИЯ, восстановление альдсгидов и кетонов до спиртов в присут. алкоголятов А1: (й;сноп си КК'СО + К!СНОП ' КК'СНОП + К" СО Р-цию чаще всего проводят нагреванием карбонильного сосд, с изопропилатом А! в р-ре безводного изопропанола, реже- бензола или толуола.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
