И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 64
Текст из файла (страница 64)
время, он не восстанавливается СГ и следами орг. в-в, обычно присутствующих в дистиллированной воде. Процесс проводят в кислой среде. Конечную точку титрования устанавливают с помощью внутр. окислит.-восстановит. индикаторов (напр, дифениламина, дифениламиносульфокислоты, Х-фенилаитраниловой к-ты), реже-с помощью внсш. индикаторов, напр. АОХОз, Кв(ре(СХ)41 образующих окрашенные осадки с избытком титраита, или по появлению окраски ионов Сг(91). Последний способ наим. точный.
Д. применяют для определения Ре(П), Те(!У), ъу(П!), Мо(Ш), бв(П), Тв(Ш), У(1У), БОв, Ре(СХ)", орг. в-в (гидрохинона, аскорбиновой к-ты и др.). Д. используют также для определения необратимо восстанавливающихся окислителей (напр., хлоратов, нитратов), к-рые предварительно восстанавливают известным объемом стандартного р-ра Ге(П). Избыток Ге(П) оттитровывают дихроматом с индикаторами дифениламином, дифениламиносульфокислотой (в присут. НзРО ) или Х-фенилаитраниловой к-той.
Этот вариант Д. иногда наз. обратным феррометрич. титрованием. Дихроматометрич. определение катионов таких металлов, как Ай(1), Ва, Р(з(П), основано на их взаимодействии с КвСг,О„с образованием малорастворимых в воде хроматов (т. наз. осадительное титрование). Коыечную точку устанавливают с помощью внегп. индикатора АВХОз. При обратном титровании избыток ионов СгвО' после осаждения хроматов оттитровывают р-ром солй Ее(!П с ферроиыом в качестве индикатора или р-ром ХавбзОз с К1 и крахмалом.
Г и Ми»опии ДИХРОМАТЫ, см. Хроматы. ДицИАНДИАМИд (Х.ц агут ) (ХН ) С=Х вЂ” С=Х, бесцв. кристаллы, решетка моноклинная (а = 1,5 нм, Ь = 0,444 нм, с = 1,312 нм, О = 115,20', х = е, простоанств. группа Р2нв); т.пл. 209 — 211'С; плоти. 1,405 г/см'! Св,' 117,3 Дж/(моль К); с3Н", -24,9 «Дж!моль, АН',в — 1382 к~(яжс/моль; Я в 129,3 ДжДмоль К); р (в дисковые) 2,72.10 Кл м; ров, 14,22 (25 'С).
Раств. в воде (3,3% ыо массе при 20'С), в СНвОН (3,0%в при 20 С), жидком ХЙз и ДМФА, не раста, в бензоле. По хим. св-вам Д. подобен нианамиду. Под давлением в присут. ХНз циклизуется до меламина; с нитрилами образует гуанамины, с водяным паром при 160'С-аммелид (2,4-дигидрокси-б-амина-сим-триазин), при действии малоыового эфира †производн барбитуровой к-ты, с сильными к-тами в водной среде †со гуанилмочевины. Получают Д. димеризацией Н,ХСХ в 25 — 40%-ном водном р-ре при 00 — 90'С и рН 8 — 9. Д. используют в произ-ве меламина, гуанаминов, солей гуанидина, дицнаиодиамидо-формадьдегидных смол и леь ср-в, напр. люминала.
Трудногорюч. нп.к КПВ пыли в воздухе 176 г/мз, т-ра самовоспл. 845 С Малотоксичен: ЛД, !2 г/кг (мьппи, псроральыо), ПДК в воде водоемов !О мг/л. При постоянном контакте с Д нзблвотаются дерматиты. Лв Зппвбермвп Е Н Рсвщпп по»рисов, М, С972 С К Сморпи ДИЦИКЛОПЕНТАЛИЕН ( грицикло (5.2.1.0'41 далека-3,8- дивы); мол. м. 132,20.
С»ществует в виде андо- и экзоизомеров. Прем. продукт — эндоизомер (см. ф-лу); бесцв. кристаллы с резким запахом; т. пл. в 32,5 С. т. кип. 172,8'С (с разл.), 65'С 50 мм рт. стх сов'с 0,9773; ЬН", 15,835 кДж(кг, АН~~ 321,8 в «Дж)кг (ори 172 8 'С) АНо — 44170 «Дж/квх раств. в оог. в в р-рителях, р-римость в воде 2,5%. Выше 150 С Д разлагается до циклопентадиена. Легко присоединяет Н„НвО, галогены, ННа1, карбоновые к-ты и др, причем р-пня предпочтительно протекает по более активной норборненовой связи (Св — Св).
энда-Изомер образуется в результате димеризации циклопентадиена при 0 — 130 'С (р-ция Дильса-Альдера). Д.— один из побочных продуктов произ-ва этилена и пропилена высо- 205 ДИЭЛЕКТРИКИ 107 котемпературным пиролизом нефтяных фракции. Выделяемую нз продуктов пиролиза фракцию С„содержащую пнклопеитадиеи, нагревают 1-3 ч при 100-!30'С для более полного превращения циклопснтадиена в До отгоняют более низкокипяшие компоненты и выделяют фракцию, содержащую 60-70% Д. Более чистый пролукт получают дополнительной перегонкой или через стадии деполимеризации и послед.
димсризации. Д. выделяют также из продуктов переработки кам.-уг, смолы. В лаб. условиях экзо-Д. (т. пл. 19'С) получают из энда-Д. присоединением НВг по норборнсновой связи С.=-С, сопровождающимся перегруппировкой Вагнера — Меервейна, с послед, дегидробромированием. Используют Д. для получения адамантана и его производных, в произ-ве пестицидов, тройных этилен-пропиленовых каучуков, как промежут, продукт при получении гидравлич. жидкостей, антиоксидантов для резин, компонентов парфюм. композиций, модификатор синтетич.
смол. Для энда-Д. т. всп. 41 'С, т. самовоспл. 510*С. Раздражает слизистые оболочки глаз, ПДК 1 мг/мв. лит «сь-осипе»спето~огоев,зм,» т,и «, срез,реет-зе,» !,р. »-9, » Х р 72-96, Шъпвпп'в Епсус!орвйс, 4 Апа, ВВ 9. ЪсипЬепж С975, 3 699-701.
и Л Бел вове ДИЭЛЕКТРИКИ (англ. гйс(ссгпо, от греч. Йа-через, сквозь и англ. е1ес!пс-электрический), в-ва, обладающие злектрич. сопротивлением в пределах 1О'о — 1О'о Ом м в постоянном электрич. поле при нормальной т-ре. Согласно ванной теории, твердые Д, при 0 К имеют целиком заполненную и совершенно пустую следующую (выше по энергии) разрешенные зоны, а ширина запрещенной зоны, в отличие от полупроводников, достаточно широка (ЬЕв > 3 эВ) (см. Твердое тела). Если Д.
поместить между пластинами заряженного конденсатора, емкость конденсатора С по сравнению с его емкостью в вакууме С увеличится в е раз. Безразмерная величина а наз. диэлек три ч, про ни цаемостью, она всегда больше 1 и зависит от хим. состава и строения Д. Увеличение емкости конденсатора в а раз происходит из-за того, что злектрич. поле приводит к поляризации Д., т.е. возникновению электрич. дипольного момента едиыицы объема в-ва, к-рый направлен вдоль поля и равен векторной суыме дилальных моментов содержащихся в этом объеме частиц (атомов, ионов, молекул). Различают деформационную и ориентационную (тепловую) подяризации. Деформационная поляризация Д.
появляется вследствие квазиупругого смешения под действием поля электронных оболочек относительыо атомных ядер (электронная поляризация), смешения разновменно заряженных ионов в противоположных направлениях (в ионных кристаллах) нли смешения атомов разного типа в молекуле (атомняя полягвизация). Обычно атомыая поляризация составляет 5 — 15%4 от электронной. Деформац. поляризация характерна как для нецолярных Д., молекулы к-рых не имеют постоянньвх шпюльных моментов, так и для паперных Дх в неполярных Д, это осн, вид поларизации. Она слабо зависит от т-ры и устанавливается очень быстро (за 10 '4 — !О 'в с). В не слишком сильных полях деформац, поляризация Рп пропорциональна напряженности поля Е. Для изотропнйх в-в 4 Р„= -ко НлЕ, 3 где а,— деформац.
поляризуемость часпщ Д., не зависящая от т-ры и имеющая размерность объема (см. Ноляризуеиость), Асл - постоянная Авогадро. Ориентационная (тепловая) поляризация Д. происходит в полярных Д, из-за ориентации постоянных дипольных моментов модекул или их звеньев вдоль поля. Этот вцд поляризации имеет релаксац. характер, т.
к. диполи ориентируются в процессе теплового движения за апре. деленное время релаксации т. Значение т зависит от т-ры и мол. структуры в-ва (подробнее см. ниже). Суммарная поляризация 1 моля в-ва Ри для неполярных в-в [газов и р-ров в неполяриых р-рителях) связана с 206 108 ДИЭЛЕКТРИКИ диэлектрич проницаемостью 0 ур-вием Клаузиуса— Моссотти Π— 1 М Р (1) а+2 где М-мол масса в-ва, г/-его плотность Для полярных Д справедливо ур-ние Ланжевена — Дебая 4 Р„= — к Кл(ао + р~/3/(2), (2) 3 где /( — постоянная Больцмана, Т-т-ра, р-днпольный момент молекулы Эти ур-ния используют для определения дипольных моментов по зависимости с от 1/Т по углу наклона находят 4кР/лр~/9((, по отрезку, отсекаемому на оси ординат,— леформац поляризацию Ра —— 4/эх/згл пае В переменном поле каждая из трех составляющих поляризации Д вЂ” электронная, атомная н ориеитацнонная- проявляется в разных областях частотного спектра (рис) В ларгманин Лиэлахт и эзаатроммнигнгл 10и 10и 10ч( только электустановлено преломления Лоренца— диапазоне частот видимого света существенна ронная поляризуемость ам при этом, как Дж Максвеллом, 0 = яэ, где л-показатель света Ур-иие (2) преобразуется в ур-нне Лоренца для малярной рефракции К лг — !М 4 Д= — = — к)9 и, лэ+2 г/ 3 (3) Комбинируя измерения е в рлдиодиапазопе и л в видимой области спектра, можно, используя ур-ния (1)-(3), найти значения всех трех составляющих поляризации Д Рефракция, являясь величиной алдитивной, практически не зависит от т-ры, давления и агрегатного состояния в-ва и используется для хим анализа газов, жидкостей и их смесей, изучения строения сложных орг и неорг молекул (см Ре(брактометрил) Иск-рые кристаллич Д обладают самопроизвольной (спонтанной) поляризацией в отсутствие электрич поля, что связано с достаточно низкой симметрией кристаллов (см Пираэлектрики) Особая группа пнрозлектрнков †сегнетаэлектрики, у к-рых величина спонтанной поляризации резко меняется с т-рой и при определенной т-ре исчезает (фазовый переход 2-го рода, см Кюри точка) Диэлектрические потеря.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
