И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 66
Текст из файла (страница 66)
Этаналамнны. ДИЭТАНОЛНИТРАМИНДИНИТРАТ (1,5-динитрат-3-нвт- ро-З-азапеитав, двэтанол-И-аитраминодинитрат, ДИНА) ОэХХ(СНЗСН8ОХОэ)„мол.м. 240,12; бесцв. кристаллы; т.йл. 52,5 С, т.разл. !65'С; плоти. 1,67 г/смэ; раста. а уксусной к-те, метаноле, бензеле, не раств, в воде, СС1, петролейном эфире. Скорость детонации 7730 м/с (при плоти. 1,6 г/см ). Получают Д. ннтрованием диэтаноламвна смесью (СНэСО) О с НХОэ в присут. соляной к-ты или ее солей при 5 — 40 С. Используют как бризантное ВВ и пластн- фикатор ввтроцеллюлозы.
в л зизак ДИЭТИЛАЛКЗМИНИЙХЛОРЙД (С,Н5)хА1О, мол.м. !20,56; бесцв. жидкость; т. пл. — 74'С, т. кип. 214,1'С, 60 "С/6 мм рт. стх плота. 0,9709 г/смэ (при 25*С); т1 1,49 МПа с; Со 1,30 кДж/(кг К); раста. в орг. р-рителях. По хим. св-вам-ти- пичное аааминийарганичгекае соединение. Осн.
методы полу- чения: 2(С,Н,),А1 -1- А1С15 -е З(С,Н,),А1С1; 2(СлН,)зА1эС1э + + 3)ь)а - 3(С На)эАЗС1+ 3)ь(а0+ Ах А)+ 05 Мй+ 2С8Й6С)- — (С8Н5)хАЗС( + 0,5 МЗС1а (АЗ и Мй пРимен. в ваде сйлава или смеси). Синтез Дч его очистку и транспортировку осуществляют в атмосфере сухого Ха или Аг. Д.-сокатализатор при полимернзацвп этилена, пропилена и их смесей. Перспективно его использованне для получения высших диалкилалюминнйхлорцдов (р-пней с этвленом в присут.
Т!С1 ), нз к-рых синтезируют высшие жнрные спирты высокой чистоты. ПДК (ориентировочная) 0,001 — 0,007 г/мэ. в в гсериеелко ДИЭТИЛАМЙН, см. Зтняамнны. ЛИЭТИЛБЕНЗОЛ)э! СоН (С,Н5)„мол. м. 134,21. Су!пест- вуют орта-, мета- н нара-изомеры-бесиа. жидкости (см. табл.); раста. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, бензе- ле, не раста. в воде. Д.— твпнчные жирно-ароматич. угле- водороды; они легко алкилируются, хлорнруются, сульфи- руются и нвтруются в ядро, Образуются Д. как побочные продукты в произ-ве этил- бензола. В иром-сти из полученной смеси, содержащей 9,4'А 0-Д., 61,5И м-Д.
и 29,!ого н-Д., селективной адсорбцией на цеолитах извлекают н-Д., к-рый использууот как селектив- ный десорбент для выделения л-коппола. Каталвтич. дегнд- рированием смеси Д. получают смесь лара- и мета-изоме- ров этилвинил- в дививилбензолов; о-Д. превращают в нафталин.
Д.-компоненты высокооктановых бевзвнов. 210 ио диэтилкнгликоль свойства диэтилвкнзолов Пакклкгель а.Д. м.Д. л.Д. т, пл, 'С . т кла., 'С л" . П, Кл м 7 при 25 'С, и/м ал, кДм/мель — 31,24 183,423 0,87996 1.50346 2,07. Ю™ 0,02977 50,65 2,594 -42.85 183,752 0,86196 1лж483 08.10™ 0,02848 50,23 2,259 — 83.92 181,102 0,86394 1,49552 1,4. !О™ 0,02863 50,23 2,369 Т.всп. 55 "С, т.самовоспл. 430'С, КПВ 0,8-бе е. Раздражают слизистые оболочки, ПДК 10 мг/мз. Лиме Кггг-Ооппег еаауаареха, 2 ед., к. 19, Ы У 1969, р. 71-77. В Я. Да иаи ес ил ДИЭТИЛЕНГЛИК8.)ЛЬ (2,2сдигидроксидиэтиловый эфир, диглнколь) НОСНгСН,ОСНгСН2ОН, мол, м. 106,12; бесцв.
вязкая гигроскопячная жидкость без запаха, сладковатого вкуса; т, пл, -7,8 'С, т. кип. 245,8 'С, 133,8 'С/10 мм рт. стл г/43 1,1161 нгка 1,4474; 71 35,7 мПа с; 7 48,5 мН/м (25'С); р 9,0.10 а Кл-м (25'С); ур-ние температурной занисимостн давления пара: 18р (в мм рт.ст.) = 8,1527-2727,3/Т (353-438 К); Са 2,093 Дж/(г К) (20'С); теплопронодность 0,25 Втнм К); Анас -626,3 кДж(моль (25'С), ЬНа,р — 2374 кДж/моль (20'С), ЬЛосл 13,46 кДж/моль, ЬН',г„ 37,01 кДж/моль (20'С); 8 30,7 (25 'С).
Смешивается с водой, низшими спиртами, гликолями, целлозольвами, карбитолами, ацетоном, анилином, фенолом, хлороформом, ограниченно-с бензолом, дибутилфталатом, стиролом, толуолом, диэтнловым эфиром, СС!4. В Д, плохо раста. минер. и растит. масла. Д. обладает хим. св-вами, характерными для гликолей я простых эфиров.
При взаимод. с карбоновыми к-тами и их ашцдридами образует сложные моно- и диэфиры, с альдегидами и кетонами (кат.— фосфорная к-та) — циклич. ацетали, напр. с формальдегндом-!,3,6-триоксациклооктан: носн,сн,осн,снгон+ нсно — о сн, сн,сн ом СН2СН20 П ри дегидрировании (кат.— медный, цинкмедьхромовый нли др.) Д. превращается в 1,4-диоксан-2-он (ф-ла 1), при дегидратации в присут.
щелочных катализаторов-в 1,4-диоксан, при нагр. в присут. щелочи-в тетраэтнленгликоль НΠ— [ — СН,СН О вЂ” 2 — Н. Оксяэтилирование Д, при 150 — 200 "С протекает легко с образованием полизтнленглнколя; ско- 1 рость р-пни значительно возрастает в прнсуг. щелочных катализаторов. Из-за наличия двух групп ОН в молекуле в Д. Возникают меж- и внутримолекулярные водородные связи.
Д. образует водородные связи также с водой, аминами и др. саед., солержащими электроотрицат. атом. Д. способен к автоокислению; процесс резко ускоряется при наличии в Д., напр., пероксндов, гидропероксидов. Антиокислители (гцдрохинон или др.) резко увеличивают стабильность Д. В пром-сги Д. получают: 1) оксиэтилированием этиленгликоля в присут. щелочи прн 160 — 180'С, 1,1-2,0 МПа и мальком соотношении этиленокснд: этиленгликоль = 1:2 (выход Д.
60е )1 НгС СН8+НОСНгСНгОН с НОСНгСНлОСНгСНгОН у 2) как побочный продукт в пронз-ве эгиленглнколя гидратацией этнленоксида в присут. щелочи или к-ты прн 160- 200'С, 1 — 2 МПа в мольном соотношении этнленоксидг вода = 1: 10; при этом ок. 15е этиленоксида превращается в Д. На произ-во ! т Д. расходуется 1,0-1,1 т этиленоксида. 211 Д.-сырье в произ-не сложных эфиров, полиуретанов, олигоэфнракрилатов, полналкнленглнкольмалеинатов и текстнльно-вспомогат. в-в; пластнфикатор, высокосеэективный экстрагент ароматич.
углеводородов из катализатов риформинга; увлажнитель табака; осушитель газов; компонент антифризов, гидротормозных и гндравлич. жидкостей; р-рнтель нитратов целлюлозы и полиэфирных смол и др. Мировое произ-во Д. ок. 400 тыс. т/год (1975). Д. раздражает кожу, при попадании внутрь деиствует на центр. нервную систему н почки; рекомендуемый ПДК 1О мт/м', в воде водоемов-1 мг/л.
Т. всп. 134'С (в открытом тигле), 152'С (в закрытом), т.самовоспл. 379,5'С; КПВ 1,05 — 22,7а , температурные пределы воспламенения 133- 203 'С. К В. Чсслемм. ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЬДИНИТРАТ (О МОСНгСН,)гО, мол, м. 188,05; бесцв. жидкость; т. пл. 3 и — 11 'С (соотв. для стабильной и лабильной кристаллич. модифякаций), т.кип. 244'С; г/(05 1,385, нога 1,4517; ЬНами -415 кДж/мол!ь Ь//',г„ -2300 кДж/моль; критич. диаметр детонации 0,016 м (в 4 — 3 раз выше, чем у др. полннитратов), скорость детонации 6600 м/с (1800 — 2300 м/с в низкоскоростном режиме); критнч. диаметр горения 5 1О ' м (на порядок больше, чем у нитроглицерина), скорость устойчивого горения 1,2 х х 10 4 м/с (прн 9,8 Па); т. всп, 2! 0-215 С, плохо раств.
в воде (0,444 по массе при 20'С), этаноле, СС!„, СБг, хорошо — в метаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, бензоле, нитроглицерине, СНС1,. Легко окисляется О„МОл, МгО3, МгО; гидролизуется в кислой и щелочной среде. Получают Д. этерифнкацией лиэтиленгликоля смесью НМО3 с Н33О4. Д.-бризантное ВВ,' его используют как компонент бездымных порохов (пластификатор ннтроцеллюлозы) и нек-рых др.
смесевых ВВ. Д 4. Яур с, ДИЭТИЛЕНТРИАМИН [бис-(2-аминозтил)амин, нминодизтиламинг (Н,МСН,СН,),МН, мол.м. 103,2; бесцв, гягроскопичная жидкость с амйнным запахом; легко поглощает СОг из воздуха, коррозионноактнвна; т.пл. — 39'С, т.кип. 206,7'С, 86'С(10 мм рт.ст г/440 0,9542, нее 1,4359; р 7,4 10 30 Кл м (бензол, 25'С); 7! 7,1 мПа с (20 "С); ур-ние температурной зависимости давления пара при 371,5 — 441 К: 18 р (в мм рт. ст.) = 8,1542 — 2257,3/(Т + 230); ЬН„„ 51,3 кДж/моль, ЬНам (ж) — 65,2 кДж/моль; рК, 10,101, РК„9,386, РК„4,889; смешивается с водой, эганолом, "г ацетоном, бензог!ом, диэтнловым эфиром. Для Д. характерны все хим.
св-ва аминов, содержацп5х первичные и вторичные амнногруппы (см. также Диаминег, Энгилеггдиалгин). Вторичная ачиногруппа Д. обладает меньшей основпостью и нуклеофильносгью, чем первичные, Д. способен к внутримол. циклизации с образованием пиперазина. В пром-сти Д.
получают как побочный продукт вместе с др, полнэтиленполнаминами при произ-ве этиленднамина из дихлорэтана и водного р-ра МН, или при произ-вс этиленднамина и пнперазина из моноэтанолачина н МН3 в присут. Н, и никеля Репса либо разл. комбинаций йй с М8, Со, Сн, Сг или др, переходными металлачи: НгМСН,СН,ОН + ХН, Н8ХСНгснгХН2+ + НМ МН + (Н,МСН,СНл),МН 4 -. Выделяют н очищают Д. ректифнкацней. Д.— отверднтсль эпоксидных смол; применяется также в произ-ве 11АВ, ускорителей вульаннзацнн, ионообменных смол и реакционноспособных полнамядов, ннгнбиторов коррозии, флотореагентов н флокуэянтов, хелатнрующих агентов (напр,, диэтилентриамннпентаацетата Ма), абсорбентов дла очистки газов, добавок, улучшающих прочность бумаги в мокром состоянии. Т.всп. 94 С, т.самовоспл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
