И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 63
Текст из файла (страница 63)
НзЗО4. 201 явления), в злектрохим методах анализа и процессах (см., напр, Диффузионный дотснчилл, Диффузионный ток), в фотографич. процессах для быстрого получения позитивного изображения и др Д. слухгит основой мн. распространенных техн. операций: спекания порошков, химико-термич. обработки металлов (напр, азотирования и цементации сталей), гомогенизации сплавов,металлизации и сварки материалов, дубления кожи и меха, крашения волокон; перемещения газов с помощью т. наз.
Диффузионных насосов. Д -одна из стадий миогочисл. химико-технол. процессов (напр., массообменных); представ- пения о диффузионном переносе в-ва используют при моделировании структуры потоков в хим. реакторах и др. Роль Д. существенно возросла в связи с необходимостью создания материалов с заранее заданными св-вами для развивающихся областей техники (ядерной энергетики, космонавтики, радиационных и плазмохим. процессов и т.п.). Знание законов, управляющих Д, позволяет предупреждать нежелательные изменения в изделиях, происходяшне под влиянием высоких нагрузок и т-р, облучения и т.д. Закономерностям Д. подчиняются процессы физ.-хим. эмиграции элементов в земных недрах и во Вселенной, а также процессы жизнедеятельности клеток и тканей растений (напр., поглощение корневыми клетками )Ч, Р, К вЂ” оси, элементов минер.
питания) и живых организмов. Лмя Франк-Каменепквй Д А, Дяффузня н тепловередача з «ямяческой класные, 2 нзд, М, 1967, Хаазе Р, термодянамяха всобратнмых процессов, пер с вем, М, 1967, Процессы езавмной ляффузян е сплавах, лод ред К П Гурова, М, !975, Берл Р, Стьюарт В, Лайтфут Е, Явлсвае перевааа, пер с англ, М, 1974, Кофетад П, Опионеяяе от сгехнометряв, дяффузня я злектропрозолясогь в прасгьи акяслах металлов, пер с ангд, М, 1975, Ннкаааев Н И, Дяффузня в мембранах, М, !989, Шервуд т, Пягфорд Р.
Увлек Ч. Массовсредача, пер е нагл, М, 1982, Фязяческяй зяцяклолелвчесхяй словарь, М, 1983, а 174-75, 652, 754, Овчяннлков А А, тамаш ее с Ф, Белый д А, кянегвка лаффузволяшкаятролнруемых хамя. вюкях процессов, М, 1986, Чалых А Е, Дяффузял в полимерных саатемах, М, 1987 СФ Г ДИХЛОРБЕНЗОЛЫ С Н С!ы мол.м. 147,01. Наиб, практич. интерес представляют о- и л-Д. (соотв. 1,2- и 1,4-Д.). о-Д.— бесцв. жидкость; п-Д.-бесцв. кристаллы, существующие в двух модификациях (см. табл.).
Раств. в этаноле и диэтиловом эфире, л-Д.-также в бензоле, хлороформе, Сбз; р-римоогь в воде о-Д.— 0,013% (20'С), 0,023% (60 С), л-Д вЂ” 0,007% (20'С), 00!% (35'С). ДИХЛОРНИТРОБЕНЗОЛЫ 105 В пром-сти о-Д, и л-Д. вьцгеляют из смеси полихлоридов бензола, образующихся как побочные продукты в произ-ве хлорбензола После озтонки основного кол-ва хлорбензола темную жидкость, содержащую 3 — 4% хлорбензола, 55-60% л-Д, 35-38% о-Д., примеси трихлорбензолов и смолообразных в-в, осветляют дистилляцией (130 'С, 20 кПа), подвергают кристаллизации (0-5 'С) и центрифугированием отделяют и-Д.
(чистота ок. 99,5%). Из оставшегося маточного р-ра, содержащего 5% хлорбензола, 35-40% л-До 52-57% о-Д, - 3% трихлорбензолов, ректификацией выделяют о-Д. (чисгота 98%). В лаборатории о-Д. и л-Д. подучают хлорированием бензола в присут РеС!з( 1%) и З,С1 ( 1%) при 70'С. После охлаждения, промывки р-ром )ь!аОН и отделения от водного слоя смесь разгошпот. и-Д. отделяют кристаллизацией с послед промывкой 50%-ным спиртом, о-Д.-ректификацией.
Д. Могут быть получены восстановлением соответствующих хлорнитробензолов до хлоранилинов с послед. обменом амииогруппы на хлор по р-ции Зандмейера. Применяют о-Д, как высококипяший р-ритель и теплоиоситель (напр., в произ-ве толуилендиизоцианатов, пестицида котораиа, красителей); л-Д.— как иисектипид против моли, дубильное в-во длн кожи, исходное соед. для произ-ва 2,5-дихлорнитробензола (см. Днллорнитрвбензолм).
Для о-Д. т, всп. 66'С, т. самовоспл, 648'С, КПВ 2,2-9,2%; для «-Д. т.всп. 66 С. ПДК 20 мг/м', в воде водоемов санитарно-бытового водопользования 0,002 мг/л. Лкш. Промышлаввыс шюроргалачюкне продукты Спршючвнц М, 1978. юлгр р ДИХЛОРДИМЕТЙЛОВЫЙ ЭФЙР (1, Р-днхлорднметиловый эфир, дихлорметиловыи эфир) С1СНзОСНзС1, мол.
м. 1!492; бесиа. жидкость; т.пл. -41,3'С, т.кип. 104'С; 44 1,3150, я,',о 1,4350; хорошо раста. в орг. р-рителях, не раста. в воде. Атомы хлора Д. э, легко замещаются при взаимод. со спиртами, алкоголятами, аминами и др. В присут. А1С15 Д. э. хлорметилирует бензол, толуол и др. ароматич. соединения. Хлорируется и бромируется в жидкой фазе при инициировании или в газовой фазе при 300 — 400'С (в присут. кат. при 200 — 300'С) с образованием полигалогенэфиров. Получают Д. э. взаимод. НС1 с параформом при т-ре не выше 15 'С или хлорированием дяметилового эфира в газовой фазе при 200 — 250'С.
Применяют для получения ионообменных смол, пластмасс, полифторхлорэфиров, используемых как антипнрены. Д. э. сильно раздражает слизистые оболочки и дыхат. пути. Лкм Поконова Ю В, Камна а техлологяя галогевзфяроц Л,!982 Ю 4 Грегер ДИХЛОРДИЭТЙЛОВЫЙ ЭФЙР (22цдихлордиэтиловый эфир, бис-(2-хлорэтвловый) эфир, хлорекс) С!СНзСНзОСНзСЙзС1, мол.м.
142,98; бесцв. жидкость с эфирным запахом; т.пл — 469 'С, т. кип. 178,6'С, 66'С/11 мм рт. стй г(ез~ 1,2190, нзо 1,4575; р8,7 10 зо Кл.м; раста. в орг, р-рйтелях, воде (1 01% при 90'С), р-римость воды в Д. э. 0,22% при 20 С; Сч! 1,6 кДж/кг; ЬН," 45,2 кДж/моль, г5Нш !7,6 кДж/моль; потенциал ионизацнй 9,85 эВ; давление пара 0,173 кПа цри 29'С, 1,33 кПа при 37,8'С; т) 2,373 МПа.с при 20'С; 7 37,81 МН/м при 20'С, 17,78 МН/м при 178'С; в 20,55. Д.э.
малореакционноспособен, трудно гцпролизуется. Прн нагр. с твердым КОН образует дивиннловый эфир, с анилином — 4-феиилморфолнн С избытком алкоголята )Ча при нагр. дает олигомерные эфиры, Д. э.-побочиый продукт в произ-ве этиленхлоргидрина взаимод. этилена с хлором при 80 — 100'С. Его также получают дегидратацией этилснхлорпщрина в присут. Н,З04 при 90-100'С.
Применяют Д э как селективный р-ритель при очистке минер. Масел и депарафинизации смазочных масел; как р-ритель сложных эфиров целлюлозы (в смеси с этанолом), растит. Масел, животьгьгх жиров, носков, лаков; для хим. чистки одеягды, для получения морфолвна, дивинилового эфира, нек-рых полимеров; как г~умигант. Т,всп. 55'С, т.самовоспл. 368,9'С. ПДК 2 мг/м . ю 4 греге ДИХЛОРНИТРОБЕНЗОЛЫ, мол.
м. 192,01. Наиб. практич. значение имеют 3,4- и 2,5.Д.— светло-желтые кристалль! (см. табл.). 3,4-Д. имеет характерный запах горького мнида- 202 106 ДИХЛОРУКСУСНАЯ НОв ля, существует в двух модификациях-стабильной (и) и лабильной (О), переходящей в и-форму уже при 15'С Оба изомера не раста в воде, раста в горячем этаноле, диэтиловом С! эфире, бензеле, 2,5-Д вЂ так в хлороформе, С8, Атом хлора, находящийся по отношению к )ч(02-группе в положении 4 или 2, может замешаться на ОН, ОСНз, )ч(Нл или др группы При хлорировании 3,4- и 2,5-Д в присут переносчиков хлора (РеС13, 8ЬС15) при повыш т-рах обра- зуются высшие хлорпроизводные нитробензола, при дей- ствии восстановителей (напр, 8пС12 в НС1) — дихлоранилины Нитрование 2,5-Д смесью НЫО5 с Н28О„приводит в осн к 2,5-дихлор.!,3-динитробензолу свОйства дихлОРнитРОБенэОлОВ Покстсмль 34-Д 25Д 56 267 Т лл,'С Т ксп, "С рпрс25 С,хл м 43 ги гм 1ВВД-1зрдвпм р с 1,4555 7,23 1О " 1,4390 115 19 тс * Длс с формы 6 форме-мелкость В иром-сги 3,4-Д получают хлорнрованяем 4-нитрохлор.
бензола в присут безводного РеС15 в среде 1,2-дихлорзтана при 85-90'С Орг слой, содержашйй 3,4.Д и трихлорнитробензолы, после промывания р-ром щелочи и водой подвергают ректификации Лаб способ синтеза аналогичен 2,5-Д в пром-сти получают нитрованием 1,4-дихлорбензола нитруюшсй смесью (при нагр), в лаборатории-нитрованием 1,4-дихлорбенэола дымящей Н)ч(03 либо хлорированием 1,3- илн 1,2-хлорнитробензола в прйсут.
ВЬС13 Используют 3,4-Д для произ-ва 3,4-дихлоранилина— сырья ддя получения гербицидов (напр, пропанида и днурона), 2,5-Д вЂ” в синтезе промежут продуктов для красителей Для 3,4-Д т всп !67'С, т самовоспл 517 С ПДК 3 Л к Промыптлеспые клороргтлческкс пропусти Спркеочклк, М, 1976, Кггк Оатл1сг ессус1орейа, 3 ед, т 15, Н У, 19$1, р 925 В И Еремы ДИХЛОРТгКСУСНАЯ КИСЛОТА, см Хларуксуаеие кислоты 2,7-ДИХЛОРХРОМОТРОПОВАЯ КИСЛОТА (3,6-днхлор- 4,5-дигидроксн-2,7-нафталиндисульфокнслота, ДХХК), мол м 469,18, бесцв кристаллы, раста Н Н в воле, плохо — в этаноле, ди- С! С! этиловом эфире, ацетоне Устойчива к действию окислителей Нозз О Н при хранения в твердом виде и в р-рах В водной среде рК„3,12 (20'С) В спектре поглощения ймм, 360 нм (прн рН 2) ДХХК образует окрашенные комплексйые саед с Тг(!У), Ре(!!!), ()(Ч!), У(У), Мо(Ч!), Нй(П), тчг(У1), )ч(Ь(У) Саед Сс(1У), Мп(УП) и Ст(Ч!) окисляют ДХХК Применяют как реагент для фотометрнч опрелелеиия Т1(19) и Ре(! П) в присут Ре(П) При рН 2 комплекс Тт состава 1 3 имеет )м„, 490 нм и вссп 1,12 10», комплекс Ре(1П) состава ! 1-)ы,м 760 нм и В7ит 1,35 105 В М Дт омко ДИХЛОРЭТАН (1,2-дихлорэтан, снм-дихлорэтан, этилендихлорид) С1СНвСН,С1, мол м 98,96, бесцв жидкость со сладковатым запахом, т пл -35,36'С, т кип 83,47'С, аао 1,253, плоти по воздуху 3,4, а'о 1,4448, давление пара (в к()а) 0,90 (-20'С), 3,04 (О'С), 8,00 (18 2'С), 152 (!00'С), 1379 (200'С), 5066 (285'С), зп 5,7 10 л Кл м, г„рс,288'С, р„„5,37 МПа, с/„,0,440 г/см, т! жидкости (в мПа с) 0,840 (2!) С), 0,417 (80 С), т! пара (в мкПа с) 16,8 (83,5 "С), у (в мН/м) 32,2 (20'С), 22,5 (100'С), Со гв кДжДкг К)3 жидкости 1,289 (20 'С), 1,410 (! 00 'С), пара 0,774 (О "С), 0,89! (100 'С), АН",„(в кДж/кг) 353,5 (20'С), 318,0 (100'С), !46,4 (260'С), АН' 88,4 кп)2ж/кг, А//о — 1!34,6 кДж/кг, АНо — 129,7 кДж/моль, 5 308,82 Дж/(моль К), коэф тепло- 203 проводносги (Вт/(м К)) жидкости 0,147 (20'С), 0,120 (140 "С), пара 0,0087 (100'С), 0 0306 (500'С), в жидкости 10,65 (70 С), пара 1,00481 (120 'С), этектропроводность 3 !О е Ом/м Д хорошо раста в орг р-рителях, р-римость в воде 0,87с (20'С), 1,38' (72,5'С), р-римость воды в Д О,!6',4 (20'С), 0,52с (69'С), образует азеотропную смесь с водой (т кип 71 6'С, 91,8' Д ) Энергии связей (в кДж/моль) 402,08 (С вЂ” Н), 332,21 (С вЂ” С!), 368,19 (С вЂ” С), длина связи С вЂ” С1 0,176 нм Д реагирует с хлором в жидкой фазе в присут 2,2чазобнс-изобутироаитрила ичи в паровой фазе (кат-А120ы активир уго ть или др ) с образованием 1,1,2-трихлорэтана При дегидрохлорироваиии Д водными или спиртовыми р-рами щелочей или в паровой фазе при 250'С и выше образуется винилхлорид Атомы С1 в Д замещаются на разл группы Так, при взаимод с водой образуется этиленгликоль, с ЫНл — этилендиамин, с )ч(аСЫ вЂ” динитрнл янтарной к-ты, с бензолом в присут А1С1,— дифенилэтан (дибензил) и т д При нагр с Ыалб„цолучаются полиэтилентетрасульфиды Д подучают хлорированием этилена в ягидкой фазе в присут РеС1, при 50 — 100'С с отбором продукта в жуткой или паровой фазе и окислит хлорированием этилена в паровой фазе (кат — СпС!, на А1,05) при 210-260'С 1 СНл=СНв + 2НС! + -Ол -ь С2Н4С1в + Н20 2 Последний процесс можно осуществлять в кипящем или стационарном слое катализатора с послед отделением Д от воды, осушкой и очисткой В обоих процессах Д подвергают ректификации (чистота продукта не менее 914975е/е) Анализируют Д методом ГЖХ Используют Д гл обр для произ-ва винилхпорида, а также этилендиамина, этиленгликоля, полисульфндных каучУков, как Р-Рителвь фУмигант Т всп 9'С (в открытом приборе), 13'С (в закрытом), температурные пределы воспламенения 8 — 3! 'С, КПВ 6,2 — 16,9' Д может вызывать психич расстройства, поражения печени и почек, головокружение и рвоту при попадании внутрь или при воздействии паров в концентрациях, превышающих ПДК, равную 10 мг/мл, в возлухе наседенных мест ПДК 1 мг/м (среднссут ), 3 мг/мз (макс разовая), в воде водоемов санитарно-бьпового водопользования 2 мг/л Произ-во Д в 1986 в США составило 6,6 млн т/год, в Японии-!,9 млн т/год Л и Промышлсплыс «лороргсптсскес продукты Спркеоппы, М, 197В, с ню и Ю Л трсгср ДИХЛОТИАЗИД (гипотиаэид, гидрохлортиазид, нефрикс), мол м 296,6, бесцв кристаллы плохо раста в воде и этаноле Получают в три стации Н сначала нз 3-хлоранилина с НВОвС) при ! 45 *С образуется 6-амина-4-хлорны бензол-1,3-дисульфохлорцд, к-рый после обработки ХНз превращается Оар ччО в б-амина-4-хлорбензол-1,3-дисульфамид, последний при взанмод с С!1,0 в НлО дает Д Применяют как диуретич (мочегонное) ср-во, прй этом возможна интенсивная потеря организмом ионов К' Л Л Лебедке ДИХРОМАТОМЕТРЙЯ (бихроматометрня, хроматометрия), титриметрич метод определения восстановителей, а также катионов металлов, образующих малорастворимыс хроматы Основана на применении стандартного р-ра !СлСг,О„ При титровании восстановителей дихромат восстанавливаетсЯ по схеме СглОк + 14Н'+ беке 2Сг ' + 7Н,О(стандартный электродный потенциал + 1,33 В) Реальный потенциал системы Сг(У!)/Сг(П!) меняется в широких пределах в зависимости от состава среды-от 0,93 (0,1 М НС1) до 1,66 В (13 М НлРО„) Во всех случаях, когда не требуется очень высокий окйслйт потенциал титранта, Д предпочтительнее лерманганатаметрыы, т к титрант — водный р-р КкСгкО,— готовят по точной навеске, концентрация его практически не 204 меняется длит.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
