И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 58
Текст из файла (страница 58)
° РЬ вЂ” ХО ~Х вЂ” Х ХО РЬ Хгзг морфиых модификаций т пл 137-138 'С, р 16,4 1О эо Кл м, легко раста в орг р рителях Длина трехэлсктронной связи Х вЂ” Х О,! 33 нм фснильные заместители у атома Х, неэквивалентны Более поговггьы спиновой плотности локализовано на атомах Х, и ч причем большая константа сверх- тонкого взаимод в спектре ЭПР отнесена к атому Хг Д р получают по схеме ХО, Рь, ХХНг + С1 ХОг РЬ' сч ог Р чч РЬОг ХХН~ХО, — ' РЬ" Ног Д р не ггимернзуется устойчив по отношению к О, в р рах фотохимически нестабилен Испочьз)ется как мягкое дегидрнрующее ср-во, ингнбитор радикальных р-ций и стандартное в-во для ЭПР.спектроскопии 185 7 Хвмпч эпп г 2 ДИФЕНИЛТИОМОЧЕВИНА 97 ДИФЕНИЛСУЛЬФОН (фенилсульфон) Сан»ЯОгС Н», мол м 218,27, сероватые кристаллы т пл 128 — 130'С, т кип 379'С, 232 С/!8 мм рт сг, г(; 1,355, г/'~' 1,157, р 16,76 !0 эа Кл м (бензол), окнслит -восстановит потенциал в 80ада-ном водном спирте Е, -2,12 В, 7 37,77 мН/м /г (137,5 С), р-римость в 100 г эфира 1,2 г (О "С), 2,56 г (25 'С), раста в горячем спирте, жидком ХН», уксусной к-те, умеренно-в бензоле, практически не раств в холодной воде, плохо-в горячей Д восстанавливается при кипячении в 75агмном водном спирте (кат — Хг) до бензола, гидролизуется прн кипиченни в разб водном р-ре КОН до беизолсулъфокислоты и бензола, а при плавлении с КОН при 220'С-до фенола и бснзола При нагр с дымящей Н ЯО„ прн 100 †120 'С превращается в 3 (фснилсульфонил)бензолсульфокислоту (ф-ла 1), при 230'С-в бензол-1,3-дисульфокислоту, при взаимод с бугиллитием в эфире с послед насьпцением р-ра СО,— в 2-(фенилсульфонил)бензойную к-ту (П) и бас-(2- О"С- О-~" Нитруется кони НХО при 20'С с образованием 2,4,6- трннитрорсзорцина (стифниновой к-ты, !'»г) и отшспленнем бснзолсулъфокнслоты ХО ОН ХНгХНОг5ч,~ 5 50»ХНХН» 0»Х Хог Н ж Ч В пром-сти Д получают пропусканием паров бензола через колонку с 95ада-ной Н»ЯОа, нагретую до 260'С, или взаимод бензолсульфохлорнда с бензолом при 80-110'С (кат — РеС1») Препаративные способы взаимод бензола с бензолсульфохлоридом при 30'С (кат -А(С! ), окисление дифенилсульфида избытком Нго, в уксусной к-те при 20'С Применяют Д и нек-рые его производные, напр 4- хлордифеннлсульфон (т пл 94-98'С), 2,4,4',5чтетрахлордифснидсульфон (т пл 145-!47'С), как акарициды, дигидразнд дифеннлсульфон-3,3 -дисульфокислоты (ф-ла 55)-как порообразоватсль Лнп Оаэ Скверу Хнмняорганпческвксаеднпснпвсеры пер сапов М №75 с 529 Проэпяшяспные яяорорганячсскве прадгксы Спракачпт под ред Л Д Оынпа М Ннг с Лп ы« «рп Х,Х -ДИФЕНИЛТИОМОЧЕВИНА (Х,Х -дифенилтиокарбамиц, тиокарбамид, тиокарбанилид, тиомал ФД) (СаН ХН),СВ, мол м 228,31, бесиа кристаллы, т пл 154'С, плоти 1,28 г/смэ, нс раста в воде, раста в ацетоне При нагр выше т ры плавления или при действии к-т разлагается до фенилизотиоцианата Амфотсрна Энергично взаимод с днметнлсульфатом, алкилгалогенидами и др алкилирующнмн агентами, давая соли Х,Хчдифенилизотиомочсвнны ВЯС(=ХСан»)ХНС Н» НХ При взаимод с НВО, (СаН,),Р в присут СС1а нли с диэтиловым эфиром азодикарбойовой к-ты образует Х,Хчдифснилкврбодиимид, с ХН, илн с первичными аминамн в присут Уло— Х,Х-дйфснилгуанидин или его производные Получают Д взаимод анилина с фснилизотиоцианатом нли с СВ» в присут оснований и ХаНВО», напр саи»пнг С,Н,ХН, -а [СаН»Х=С=Я -ч (СаН»ХН)гСЯ 186 98 ДИФОСГЕН Д.-ускоритель вулканиэации (для каучуков, вулканизусмых серой, и хлоропреновых латексов; обесцвечивает цветные резины, вызывает подвулканизацию); стабилизатор полнвннилхлорида; флотореагент; экстрагснт для выделении и фотометрич.
определения платиновых металдов; промежут. продукт в синтезе дифенилгуанидина и фенилизотиоцианата. Макс. доза До нс вызывающая гибель кроликов, 1,5 г/кг (перорально). Т. васил. 50'С, т. самовоспл. 910'С, ниль КПВ для пылевоздушной смеси 5,2 г/м'. г Ф Ко.м«во В ЕСЦ Ч и ДИФОСГЕН (трихлорметидхлоркарбонат) СС1,ОС(О)С1, мол, м. 197,85; слегка дымящая на воздухе бесцв. жидкость с запахом прелого сена; т, пл. — 57'С; т.
кип. !28'С; ур-вше температурной зависимости плотности оба = 1,6745— — 0,00!70962; ло22 1,4566; г! 0,75 мПа с (20'С); ур-нне температурной зависимости давления пара 1йр (мм рт. ст.) = = 7,7859 — 1968,09/Т (от -20 до 127 'С); летучесть 120 мг/л (20'С); плохо раств. в воде, хорошо-в орг. р-рителях. Реакпионноспособное саед., обладает св-вами как хлорангидридов, так и сложных эфиров. Легко гидродизуется горячей водой.
Энергично реагирует с волными р-рами щелочей, ХН2, аминов, )в)а28 (эти р-ции могут использоваться для дегазации Д.). При 250 — 300'С количественно разлагается с образованием фосгена; в присут. катализаторов (активный уголь, Ре, А1, Еп, БЬ и их галогеннды) разложение начинается ок. 25 'С (довольно быстро при 100 'С). Получают Д. фотохим, хлорированием метилхлоркарбоната СН,ОС(0)С!. В концентрации 0,005 мг/л раздражает глаза и верхнис дыхат. пути.
Смертельная кони. 1 мг,'л прн экспозиции 5 мин (0,5 — 0,7 мг/л — 15 мнн). Скрытый период действия-до 6-8 ч. Характерен кумулятивный эффект. Применялся как ОВ в 1-ю мировую войну. Защита от Д.-противогаз. В. и. Емолвллоо ДИФОСФАТИДИЛГЛИЦЕРИНЫ [1,3-биг-(3-2п-фосфатидил) глицерины; 1,3-бис-(1,2-диацил-гл-глицеро-3-фосфо)- глицерины; кардиолипины), саед. общей ф-лы 1, где К, К', Кв и Кв'-ацилы высших жирных к-т, К'» = Н.
Содержатса в тканях животных, в высших растениях, дрожжах и большинстве бактерий. Один из основных фосфолипидов митохондрий, в к-рых находится гл. обр. во внутр. мембране. Обычно содерхсанис Д. в прир. объектах нс превышает 10'4 от кол-ва всех фосфолипидов; исключение-актиномицсты, у к-рых на долю Д, приходится до 60вгм ОН ! КОСН2 Н2С вЂ” Π— Р— Π— СН ~21!а К'О ~ Н О НСОй" О Н~~~ОКа Н2С-Π— Р— Π— СН Н СОК 2 2 ОН ! Прир.
Д.-вязкие масла илн воскообразные в-ва, [а)р от +5 до +6', в обычных условиях нестабильны. Под действием р-ров щелочи Д. отщепляют остатки жирных к-т и превращаются в 1 3-болг-(гл-слиперс-З~фосфо) глицерин (К = К' = Ка = Кв' = К' = Н). Д. единств. известныс глидерофосфолипнды, обладающие иммуногснными св-вами, и наиб, ненасыщенная фосфолипидная фракция. В стрептококках обнаружены глюкозилированные Д. (К'" .= а-О- глюкопиранозил). Биосинтез Д.
осуществляется из двух молекул фосфатндилглицерина, прн этом ф-цию кофактора выполняет цитнднндифосфатднапнлглицерин. Прир. Д. вылсляют гл обр. нз сердечной мышцы крупного рогатого скота; для их очистки применяют хроматографич.методы. Хим. синтез Д: конденсация КСООСН2СН(ООСК')СН2ОР(=ОКОСН2РЬ)ОА8 с 1СН2СН(ОКл)СН,! или КСООСН,СН(ООСК')СН,! с А80(РЬСН20)Р(О)ОСИ ~СН(ОКа)СН2ОР(=О)(ОСИ 2РЬ)ОА8 (К вЂ” любой алкил, К ' — трглг-бутил или СН,РЬ) Обе р-ции с выходом 65- 75% приводят к [КСО Н,СН(ООСК)СН,ОР(=О)(ОСН2РЬ)ОСН2)2СНОК", 187 из к-рого после удаления защитных групп получают Д.
Для обнаружения Д. в липилных смесях обычно используют тонкослойную хроматографию на силикагеле; количеств. анализ проводит по фосфору. Д. применяют в качесгне липидного гаптена прн ссрологич. диагностике сифилиса (р-ция Вассермана). сг клр ДИФРАКЦИОННЫЕ МЕТОДЫ исследования структуры в-ва, основаны на изучении углового распределения интенсивности рассеяния исследуемым в-вом излучения- рентгеновского (в т. ч. синхротронного), потока электронов или нейтронов и мессбауэровского 7-излучения. Соотв. различают ргнтггнографвлю, эвгктроиографлю, нейтроввографию н мйссбаузрографию (см.
ниже). Во всех случаях первичный, чаше всего монохроматич., пучок направляют на исследуемый объек~ и анализируют картину рассеяния. Рассеянное излучение регистрируется фотографически (рис. 1) нли с помощью счетчиков. Поскольку длина волны излучения составляет обычно не более 0,2 нм, т. с, соизмерима с расстояниями между атомами в в-ве (0,1-0,4 нм), то рассеяние падающей волны представляет собой днфрак. цию на атомах. По днфракц. картине можно в принципе восстановить атомную структуру в-ва.
Теория, описывающая связь картины упругого рассеяния с пространств. расположением рассеивающих центров, для всех излучений одинакова. Однако, посхольку взаимод, разного рода излучений с в-вом имеет раз- рао ! элаатролоорамма «рлооалла ную фнз. природу, конкрет- вас, эн,о. ный вид и особенности днфрахц. картины определяются разными характеристиками атомов. Поэтому различные Д. м, дают сведения, дополняющие друг друга.
Основы теория дяфранння. Плоскую монохрома пвч. волну с длиной волны )в и волновым вектором йы где !йо! = 2я/2„ можно рассматривать как пучок частиц с ймпульсом р, где !р! = /2/Х; /2-постоянная Планка. Амплитуда Р волны (с волновым вектором й), рассеянной совокупностью из и атомов, определяется ур-нием: Ць) = 2 /;(В)ехР[2кв(яг,)), г=! где вектор В = (й — йо)/2я, 2 = 22!п8/7в, 28-угол рассеяния, 7"(В) — атомный фактор, или фактор атомного рассеяния, т. е. 4внгия, определяющая амплитуду рассеяния изолированным грм атомом (или ионом); г,-его радиус-вектор. Аналогичное выражение можно записать, если считать, ч го объект объемом Р обдадает непрерывной рассеивающей плотностью р(г): Р(я) = ) р(г)ехр[2я!(Вг)32(Е По такой же ф-ле рассчитывают и атомный фактор/(В).
прн этом р(г) описывает распределение рассеивающей плотности внутри атома. Значения атомного фактора специфичны для каждого вида излучения. Рентгеновские лучи рассеиваются электронными оболочками атомов. Соответствующий атомный фактор 7'„при 8 = 0 численно равен числу электронов У в атоме, если /о выражен в т, наз, электронных единицах, т. е. в относит. единицах амплитуды рассеяния рентгеновского излучения одним своб.
электроном. С увеличением угла рассеяния /; уменьшается (рнс. 2) Рассеянно электронов определяется элекгростатич потенциалом атома Чв(г) (г-расстояние от центра атома). Атомный фактор для электронов /, связан с /; соотношением: !88 уя, уэ, ук Рис. 4 Прмкиия шгеряой илотисс»г кр»чешет ш)г) к. туры дсйтерироваииого диииаилиамяав С,М,Ц, Пуяктиром»млииси с атомы. гвагаивмс водсриигой евшею. зб )О 190 8к'теэ у -/(я) /,( ) = где е-заряд электрона, т — его масса.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
