И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 56
Текст из файла (страница 56)
разл. 55 — б8*С (при длительном хранении может поличсризоваться), для дитиоуксусной СН,С(Б)БН 37'С/!5 мм рт. стд т. кип для дитиоп)юпиОИОВОй к-гы СНЗСНгС(Б)БН 48'Сг!7 мм рт ст, для дитиоизомасляной (СН,) СНС(Б)БН 84 'Сгг33 мч рт. сто для дитиоизовалериановой к-ты (СН,),СНСНгС(5)БН 84'Су'!00 мм рт. ст. Алифатич. и ароматические Д.
к, получают по р-цни: н+ КМБХ 4- СБ, -+ [КС(Б)БМБХ) КС(Б)БН При взаимод. РЬОМ (М = К, Ха) с СБ,, ксантогснатов или трнтиокарбонатов щелочных металлов с РЬОН в этанолс при нагр. образуются гидроксибензолдитиокарбоновые к-ты. Д. к, ароматич. Ряда получают также при действии Нгб или (ХН4),Б„на ароматич. альдегиды. Дитиобеизойная к-та СоН,С(Б)БН образуется прн взаимод. бензотрихлорида с КНБ в спиртовом р-рс. Р-цией СНС1, со спиртовым р-ром Кгб получают НС(Б)БК (т.
разл !93 'С). Дитиомуравьиная и дитиоуксусная к.ты-реагенты в аналит. химии, напр. для определения Хг Лен Ду ус Ф. в к» Обша» арганячссьаа хп гпе, пер с англ, т 5, М, Мбз, с Ыг М ЛЛ Дуды в ДИТИОЛАНЫ, мол. м. 106,2. Различают 1,2- и 1,3-Д. (ф-лы соотв. 1 и П), ДИТИОЛИЯ 93 св-ва, что и линейные дисульфиды (см.
Дисуль95иды аргаиивескив). Нанб. характерна для него способность к полимсризацни с раскрытием цикла. Получают 1,2-Д. в виде этанольного р-ра при взаимод. 1,3-дибромпропана с дисульфидом Ха. Др. способы синтеза: окисление дитиолов псроксидами или О, в присут. Реа; взаимод. 1,3-дигалогеналяанов с ксантогенатами, ди- и пописульфидами щелочных металлов.
1,3-Д. (1,3-литиациклопснтан) - бесцв. жидкость; т. кип. 179-180'С; дпо 1,259; лго' 1,598; нс раста. в воде, хорошо раста. в орг. р-ритслях. Химически инертен, устойчив к действию к-т и щелочей; под действием Сг)СО5, НБС!, или АБХО3 легко раскрывает цикл. Синтезируют взаимод. формальдегнда с 1,2-этандитиолом в присут. НС!. Производные получают: р-цией солей алкилтиосерньгх к-т (солей Бунте) с альдсгидами и кетонами в присут.
НС1; взаимод. 1,2-этанднтиола с СНгС1, в среде Оснований. Оригинальный способ получения 4,4,5,5-тетрафенил-1,3-дитиолана — из дифениптиокстона и диазометаиа; сн, с н 2(Сана)гС=5 т Снгнг С Н ) с н 5 Кольцо 1,2-д.-структурный фрагмент липоевой кислопгм и нек-рых противоопухолевых и противотуберкудезных лск. ср-в. Нек-рые производныс Д. обладают бактериципной и нисектицидной активностью, регулируют рост растений. Лкм Васильева Т П, угннькова М Г.
Кяльляшева О В, «успеав юмня», 1976, т 45, в 7, с 1271-63, Обжав оргапяческаа «ямя», пер с ав,т 5М,1963с зоуагеаоя О З, Згог г Н, МыяпмЬгапдиаЬг апд олубеп б с. апд ял-мемьемд ьсюосус1ег, рг 1, м т, 1966 (тье сьсппмгу оу ьегегосус1м сомраппд», т 20, р 3!з-ж, 447-554 и м каримова ДИТИОЛИЯ СОЛИ, содержат в молекуле катион 1,2- или 1,3-дитиолия (ф-лы, соотво 1 и П). 1 1! и Устойчивы к действию к-т. Сульфаты дитиолия хорошо раста, в воде, иодиды и псрхлораты — плохо.
Д. с. образуют бя-электронную систему с ароматич, св-вами и м. б представлены резонансными структурами, напр. для 1,2-Д. с. делокализадню заряда в молекуле изображают ф-лой П1, Нуклеоф. замещение в 1,2-Д. с. идет гл. обр. в положение 5, в 1,3-Д. с.— только в положение 2. Нитроваиие 3-фенилпроизводиых 1,2-Д. с. происходит в мили л-положения ароматич. кольца, 4-фенилпроизводных-только в л-положение. С Х,Х-диметиланилином 3- и 4-фснил-1,2-Д.
с. образуют неустойчивые лейкодитиолы (1Ъ'), к-рые легко окисляются в соед. У, способные образовать с др. молекулой Х,Х-димстиланилина краситель У!, напр.; лг.ь г„, ° мвсеваее сн р( ).л см, — (СНг)гн СеН6 У лучение 177 178 ~3 1 Г 5 1,2-Д. (тримстиленлисульфид, ) 1,2-дитиациклопентан) существует 5 только в виде р-ров в орг, р-рнтелях; замешенные 1,2-Д. более стабильны. Р-ры поглощают УФ изв области 310 — 350 им. 1,2-Д. проявляет те же хим. — (СН,),ХСеН, „н С,Н,Х(СН7)г 94 ДИТИОЛ-3-ТИ ОН Подобные лейкосоедииения для производных 1,3-Д. с.
более устойчивы. Соли 5-метилтио-!,2-дитиолия прн действии первичных ароматич. аминов образуют 3-арилнмино-1,2-дитиолы (эта р-ция используется при получении цианиновых красителей): * ~ Для 1,2-Д. с. характерна замена атома (или атомов) 8 на атомы Х. Так, прн действии ХН, образуются изотиазолы, прн действии гидразинов-пиразолы, напр.: Вг Катион 1,2-Д. с.
способен присоединять электроны, давая нуклеоф. дитиоловые радикалы, соединяюшиеся в бис-дитиолы (Ч!!); последние легко превращаются в кис- или гиронс-3,3чтетратиафульвавен (Ч1П), напр.: Кс 5СН, Атака нуклсоф. агентами незамешенного 1! Д. илст по положению 5, его арилзамсшснных-по положению 3.
С карбанионами н соед. с активированными мстилено- 1 вымн группами арилзамсщснные Д. реагируют с элиминированнсм серы, напр.: К с, КК сн ~ К +5Н Производныс Д. легко окисляются С!, КМпО„илн (СН,СОО)2Ня в соответствующие 1,2-дитиол-3-оны; обратное преврашенис идет под действием Р,Б5 Окисление 4- и 5-фенил-Д надуксусной к-той приводит к сульфатам фенилдитиолия, напр.: 5 6 6 6 6 5-мстид-Д.
реагирует с альдегидами по р-ции: ,~5 5 1) + ксно СН ~5' КСН СН~5~ ки 881 Отшеплсние основаниями протона у !,З-Д. с. приводит к образованию карбена, димеризуюшегося в 2,2чтстратиафульвален ПХ): Последний получается также при злектролше 1,3-Д. с. Сосд. !Х дает устойчивые комплексы с тетрацианохинодиметаном (см. Металлы органические). Получают 1,2-Д. с. и его замешенные действием Н282 на эфирный р-р (1-дикетонов в присут.
НС1: К К-С,Нкы К'=СН,, С,Н, Соли метнлтно-1,2-Д. с. синтезируют взаимод 1,2-дитнол-3-тионов с СНВ! или днметилсульфатом. 1,3-Д. с, получают циклизацией производных дитиокислот, напр. КС(8)БСН2СООН или КС(8)ЯСН»СХ, Метилтио-1,3-Д. с. синтезируют окислением нли 8-алкилированнсм 1,3-дитиол-2-тионов. Л и Обои органигесаа иии»,пер сангл,т 9,М,1985,ТЬесьетинуо1 ага»пи гыыг сопгроппдг, ед ьу ы кьагаиь, е 5 меусгп х ь, 1966, р 121 29 Е и К у гаса 1,2-ДИТИ6Л-З-ТИОН (1,2-днтиолентнон, тритион), мол.
м 134,22; оранжево-желтыс тстрагон. кристаллы; т, пл, Г! 78-81'С, раста. в орг, р-рнтелях и кони. минег ральиых к-тах, не раста. в воле. Образует комплексы с А8ХО,, хлоридами и бромидами Н8, Аш 8Ь, Вг, тионил- и сульфуридхлоридамн. Молекула Д. плоская. Д вЂ” гетеродроматич. система. Атака электроф. агентов идет по положению 4.
С СН,! н (СН,1,8О, производные Д дагот соли 3-ме гилтио-!,2-дити 6 зия (ф ла 1) — сильныс электроф. агенты. 179 К-С»Н5, тиенил, фурил Д. получают из 1,3-пропандитнола и $ при 200 — 350'С; 4-метил-Д.- из изобутилена и Б при 180-220 'С под давлением; 4-арнл-Д.— взаимод. замешенных бензола с Б в присут.
пентиламинов; дизамешенные Д.-нагреванием кстонов, кето- спиртов, кетоэфиров нли и-ненасыщенных сложных эфиров с 8 и сульфидами фосфора, напр.: КССНСООС2НВ КС ССООС2Н5 Р»56,5 5 6.'5К' 5Н К' (, ( ( Производные Д.-ингибиторы коррозии черных металлов, компоненты смазочно-охлаждаюших жидкостей и смазочных масел, работающих под давлением; стабилизаторы окисления моторных топлив; ускорители вулканиэацни( ПАВ; дссенсибилизаторы фотоматериалов; используются в синтезе цианиновых красителей.
Производные Д. обладают фунгицидной, желчегонной, мочегонной и гипотензивной активностью. Лит Обгпа» орган»»еспа» инин», пер с англ, т 9, М, 1985, с 253 5б, Вгс»1ои О 8, Вьо1пгь н. мп1п-ыкпг апд ы1упг мд отуксп бте- апд ап. гпсыьсгсд Ьсыгосус1»6, рг 1-2, Ы Г, 1966 Гиге Ьсишгу агнесе ссусьс сап ранги», п) Е и Карауласа ДИУРЕТЙЧЕСКИЕ СРЕДСТВА (от греч. Йшгео- выделяю мочу) (диуретики, мочегонные средства), лек. в-ва, увеличивающие выделение почками мочи и уменьшающие содержание жидкости в организме человека.
Действуют в осн. на структурную единицу почки — нефрон, уменьшая обратное всасывание (реабсорбпию) ионов Ха' в кровь. В результате увеличивается выделение из тканей ионов Ха", вместе с к-рыми выделяется больше воды. Уменьгпая кол-во жидкости в тканях, Д с. улучшают кровообрашенне при отеках.
Общепринятой классификации Д. с. нет. Иногда в соответствии с особенностями вызываемых эффектов различают: 1) с ал у ретин и, усиливаюшис выделение из организма солей Ха и К, ионов С1 и т п.,— фуроссмид (ф-ла !) н близкий к нему по структуре буметаннд. зтакриновая к-та (!!), дихлоогиоэид, хлорталидон (Н!), теофиллнн (!Ч) и теобромнн (см. также Луригговые оалоаоиды), эуфнллнн, 180 представляющий! собой смесь тсофиллина с 1,2-этилецци амином, новурит ()2), диакарб (У!) и дрх 2) калийсбе регающие Д. с., отличающиеся способностью задержи вать выделение ионов К' из организма,-антагонисты аль достсрона, напр.
спиронолактон (УН), производные амина птеридина, в частности триамтерсн (УП1); 3) осмоти С2Н8 СНу=с-С О вЂ” СН2СООН 1 )-( ХНСН, С! СООН Сь Сь й ЗО ХН 1 Сь ВО,ХН, У~Х ХН сн 1Ч О Ш О Сну // Х,О()С ХНСН,С ! СНу СН, О Х вЂ” Х 22 'ьь СН,СХН вЂ” С С вЂ” 50 ХН 3! 2 2 О Чь О О Чй Чй! ческис Д. с., связывающие молекулы воды и повышающие осмотич. давление крови, препятствующие тем самым реабсорбции воды и ионов,-маннит и мочевина. Л и Лсбсппп А.А, Диурппши и аропаобрашснис, Куйбмшса, 1978; Машиоасана М Д, Лсаарстасннмс срслапм, т 1, ьб иав, М, 1985, с »78-597 ад Лдда ДИФЕНИЛАМИН (С,Н,),ХН, мол.
м 169,23; бссцв. кристаллы, темнеющие на свету; т. пл. 54 — 55 'С, т. кип. 302 'С, 179'С/22 мм рт ст г/»а" 105!3 г(21 1159 ва» 1,6189; т! 4,66 МПа с (55 С): у 0,0367 Н/м (77,2 'С); СВ ! 4!2 Дж/(г К) (25'С); АН~, !7,86 кДж/моль, АН~„о 6414,9 кДж/моль (25'С); 8 2,97 (25'С), р 4,33 1О уо Кл.м (20'С); рК, 0,9 (25'С, вола). Легко раста.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
