И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 57
Текст из файла (страница 57)
в днэтнловом эфире, бснзоле, ацетоне, СС!», р-римосгь при 25'С в 100 г этанола — 44 г, метанола-57,5 г, воды-0.03 г С кони, минеральными к-тами Д. образует соли, гид. ролизуюшиеся разб. к-тами и водой. Атом Н, связанный с Х, м. б. замешен на атом щелочного металла; замена его на алкнл, арил или ацнл происходит труднее, чем у анилина, напр.
Х-ацетиллифениламин образуется при ацетилировании Д, уксуснмм ангидридом в присут. НС)О при 80- 100'С. Д, легко нитрозируется прн взаимод. с НХО до Х-иитрозодифеннламина, нитруется значительно легче бснзола до тринитропроизводных, галогеннруется до тетра- и гсксагалогснопроиэводных, легко аукнлирустся в присут. кислотных катализаторов в пара-положение.
В иром-сти Д. получают взаимод. эквимолярных кол-в анилина с гидрохлоридом анилнна (кат.— НС1, А!С1„ ХН„ВГ» или др.) в автоклаве при 300 'С (выход 50-60%) илн пропусканием паров анилина (400'С) через А!2О, очищают 181 С8Н8 СЬН8 С! Сана СЬН8 С8Н8 (л Б! Вс Из Д. и Т!С1 (в присут. циклопснтадиенилнатрия) нли (СпН,),А! (200'С) получают титан- и алюминий- содержащие соедс "Ю ~,н, с,н, Сен;З~ ~~ь-Ссца Ть С,Н, С,Н, с,н, Синтезируют Д.
в лаборатории дсгидрогалогенированисм !-галатеи-!,2-дифснилэтиленов, 1,2-днгалогсн-1,2-дифсннлэтанов или 1-галогсн-2,2-дифенилэтанов (с миграцией фенильного радикала; перегруппировка Фрича -Буттенберга- Вихслля), а также окислением лнгндразона бензнла желтым НВО. Анализ: но образованию комплекса с 1,3,5-тринптробензолом (т. пл. 96'С). Лнм Химия ацсиглспоамт сасшшспнй, пол рсл Г Г Внйс, пор с англ, М, 1973, тр фнмоа б А, Амосова С В, Днпннилсупьфнл н сго прона»олимп, Новина, 1983 Б Ь Граф аа Х,гчу-ДИФЕНИЛГУАНИДИН (гим-днфсннлгуьннлнн) (СЬН,ХН)!С=ХН, мол.
м, 211,27; бссцв хьунст,ьллы, т. пд 148-148,5 С, т. кип. !70'С (с разл.); г/,' 1,13; раста. в уксусной к-те, хлороформе, С521 при 50'С в 100 г 90%-ных 182 фракционной перегонкой нли перекристаллизацией из бутанола. Д.- исходный продукт в произ-вс антиоксидантов для полимеров; стабилизатор термо- и атмосфсростойкости нитратов целлюлозы, в т.ч. пирокснлнновых порохов, промсжут. продукт в синтезе триарилметановых и азокрасителей, инсектицидов; ингибнтор коррозии мягких сталей; используется в аналит.
химии для обнаружения ХО,, ХО,, С1О, и др, окислителей, как окислит.-восстановйт. индикатор (йо = + 0,75 В). Т. всп. 153 'С, т. самовоспл. 633 'С, ниж. КПВ 5 г/мз. ПДК !О мг/му, ЛДуо 2,9 г/кг (белые мыши, перорально), Лм Цймаьгп П упор дм, Ь А«б, Вд 7. Чусьпьппс ЬШЬ, З МУ1 Кгй. Ойпмг шсусьорсд, т 2, Н У, !978, р 329-38 Н Н дрмама ога. ДИФЕНИЛАЦЕТИЛЕН (талан) СаН5Ссш ССаН„мол, м. !78,22; бесцв. кристаллы; т.
пл. 62,5 'С, т, кип. 300'С, 170 'С/19 мм рт. ст., 1! 1 - 11 2 'С/! Мм рт. стх г/»~~ 0,9657; АНп 120,1 кДж/кг, АН 319,66 кДж/моль; Я~ 24518 Дж/мольб Асмо, 465,01 кДж/мольб раста. в диэтиловом эфире и горячем этаноле. Длины связей (в нм): 0,119 (С==-С), 0,140 (СаН, — С). Д. окисляется хромовым ангидридом в бензойную к-ту, гилрируется до Нис-стильбена нли дибснзила; частичное восстановление тройной связи наблюдается уже при УФ облучении в р-рс метанола. Горячей разб. Н28О» гилратируется в бензилфенилкетон. Присоединяет галогены, галогеноводороды, нитрозилхлорид, дифенилфосфид (л (в присут. аминов), карбены, днмстилсилнлсн, Ое12 (аддукты часто персгруппировываются в пяти- и шестичленные циклы) и дрп вступает в р-цию Дильса-Альдера.
При действии на Д. Хауб или тиоацетата натрия СНЗСОЯХа. а также тиомочевины (ХН,) Сб в системе КОН вЂ” ДМСО— Н,О образуется тетрафенйлдивинилсульфнд. к-рый прн нагр. на воздухе количественно окислястся в тетрафенилтиофен. Вступает в фотохим. 1,2-циклоприсоединсние с бснзохинонами. При взаимод. Д. с (ь' образуется 1,4-днлитнйтетрафеннл- 1,3-бутадиен (ф-ла !), используемый для сньпсза гетсроциклов, при взаимод. с ВеС1»-2-фенил-3-хлорбензосслснофен (П).
96 ДИФЕНИЛКАРБАЗИД метанола и этанола раств соотв 38 и 24 г Д, в 100 г изолропанода-15 г, Д плохо раста в холодной воде и эфире, в водном р-рс рК„10,12 При нагр с серой в запаянной трубке при 260-270 'С образуется 2-меркаптобснзотиазол В пром-сти Д получают 1) взанмод СЯз с анилином с послед окислением образовавшегося тиокарбанилида (СвН,ХН),С3 8 действием РЬО или КэСгэО, при 40-80'С в водном р-ре ХН, (выход 83%), 2) действием С!СХ на анилин с послед нагреванием при 95'С образовавшегося фенилцнанамида СвН,ХНСХ с гидрохлорндом анилина Определение Д основано на св-вс давать пикраты, к-рые плохо раста в воде Д -ускоритель серной вулканнзации (под назв гуанид Ф, ДФ1), примснясмын гл обр вместе с тиазолами (придает резинам высокий модуль, однако изменяет окраску цветных резин), аналит рсагснт для экстракции, осаждения и соосаждения ряда элементов (масса > 10 в г) в слабокнслых и нейтральных средах в виде комплексных анионов М1' М(ВСХ)', МС1„, МО и т п, для орг соединений и их комплексов с метадлами, напр с Т1(1'1Г) Т весил 150 'С, т самовоспл 646 'С, ниж КПВ 12,6 г/мз Вызывает жжение в глазах, при длит контакте с кожейдерматиты, экземы, ПДК 0,5 мг/м' ни яр ДИФЕНИЛКАРБАЗИД (1,5-дифснилкарбогидразил, Нвй) СвНзХНХНСОХНХНСвН„мол м 242,29, белые кристаллы, т пл !74-5 'С, плохо раста в воде, хорошо-в горачем этаноле, ацетоне, ледяной уксусной к-те Неустойчив на свету и на воздухе (розовеет) Получают взаимод диарилкарбонатов с фенилтидразином, а также мочевины с фенилгидразином с послед спец очисткой от 1-фенилсемикарбазида Применяется для фотометрнч определения Сг()г13 НВ, Сб, Оз, КЬ, Тс н др, как индикатор при меркурометрнч титровании галогенидов и цианидов Комплекс Вп(Н й),С!з на твердом носителе- чувствительный реагент для определения Оз и ХО, в воздухе Д используется как донор электронов при исследовании фотосистем 1 и П фотосинтеза и М дэвв «в ДИФЕНИЛКАРБАЗОН (1,5-дифенилкарбазон, 2-фенилгидразнд фенилазомуравьнной к-ты) С,НзХ=ХСОХНХНСвНз, мол м 240,27, красно-коричневйс крист, т пл 127'С, практически не раста в воде, легко раста в этаноле, хлороформе, бензоле Получают окислением дифеннлкарбазида в щелочной среле с послед выделением, в чистом виде— взаимод феннлового эфира фснилдиазенкарбоновой к-ты с фснилгидразином при — 70"С Применяется для фотомстрич определения НВ, Сб, Сг, Си, Мо, Рд, 1г, Еи н др, экстракц концентрирования ряда элементов, как инднкатор при меркурометрич титровании галогенидов и цианндов, ревгент для определения активности фотоснстсмм ! фотосинтеза в!в~ н м [во! ихавсггиамвг» шж ч ыв р~м р гыр зв В М дхиомво ДИФЕНИЛМЕТАН (СвН,),СН„мол м 168,25, бесцв кристаллы с запахом геранй, т пл 26 — 27'С, т кип 26!в 262'С, 141'С/27 мм рт ст, 125,5'С/1О мм рт ст, б'~ 1,090 (твердый) б,'е 1,006 (жидкость), л" 1,5768, и 0,066 1О 'е Кл м (СС1„25'С) н 0,123 )О 'е Кл м (бензол, 20'С), АН~в„— 109,6 кДж/моль, легко раста в спирте, диэтиловом эфире, хлороформе„бензоле, ВОм не раста в воде и жидком аммиаке Д обладает св-вами ароматич и алифатич углеводородов Атом Н в метнленовой группе м б замешен на атом галогена, ХОз нли др группы Так, при взаимод Д с РС1, прн 170'С образуется лифснилхлорметан (т пл 20'С), с Вгз при 150'С вЂ” дифенилбромметан (т пл 45'С) Д оьислястся О, на рвал катализаторах, а также Н,СгО, и др окисчнтслямй в бснзофенои (С,Н,)эСО При лропусканни паров над Р! (300 'С) дегнлрнрустся до флуорена, при нагр с серой до 200 'С вЂ” до те графе ннлэтнлена Гидриро ванне (Х! в спирте) приводит к образованию днциклогексилмстана (СвН„),СН, 183 В иром-сти Д получают взаимод бснзола с СН,С!э или СвН,СНзС! (кат — А1, А1Оз, РсС)„ВРз или др ), выход 80 — 85% Д может быть получен также конденсацией бензола с формальдегидом в присут 85%-ной НаВО4 (выход 79%) Д вЂ” р-ритель в лакокрасочной пром-сти, отдушка для мыла Нек-рые производные Д вЂ” пестициды, напр, 2,2-дигидрокси-5,5чдихлордифенилмстан (т пл 177-178'С, р-римость в воде 0,003% при 25 'С) предохраняет текстильные изделия от разрушения микроорганнгзмами, 2,2тдигидрокси-3,3',5,5',6,6чгсксахлордифенилметан (т пл 164- 165'С, плохо раста в орг р-рителях, нс раств в воде)- фунгицид и бактерицид широкого спектра действия Т васил 130'С гн нр» 4,4чДИФЕНИЛМЕТАНДИИЗОЦИАНАТ (4,4чдиизоцианатодифснилмстан, мстилен-бис-(4-фенилизоцианат), МДИ, ДМИ) О=С=Х СН Х=С О мол м 250,26, бесцв кристаллы, т пл 40'С, т замерзания 38'С, т кип 190'С/5 мм рт ст, 208'С/7,6 мм рт сг, бю 1,1823, л,',в 1,5906, ц 2 969 мПа с (50 'С), у О 0465 Н/м (50 'С), давление пара 107 — 130 Па при 160'С, АН" ,102 кДж/кг, АН'„',„306 кДж/кг (200'С), Се 1,51 кДжДкг К), раста в большинстве орг р-рителсй, реагирует с водой и спиртами Обладает всеми хим св-вами изоиианатав Все пром способы получения Д включают а) синтез 4,4чдиаминодифеннлметана на 2СвН,ХН, + СНэΠ— ~ СН,(СвНвХНэ)э + Н,О (1) б) фосгснирование 4,4чдиаминодифенилмстана СНэ(СвНвХНэ)э + СОС1э НС) Н,ХСвНвСН,СвНвХНСОС! (2) -ч СНэ(СвНвХСО), + 4НС! (3) Р-цию (1) ведут при малярном соотношении внилин СНэО, равном(1,5-6) 1, и анилин НС!, равном! 1 При большом избытке анилина в р-ции (1) получают 4,4-диаминодифенилмстан (в к-ром м б примеси 2,4- и 2,2-иэомеров), с уменьшением малярного соотношения анилнн СН,О образуется также смесь продуктов дальнейшей конденсациит наз полиметиленполифсниламин (ф-ла 1, где и = 0-2, СН,-группы свазывают бензольные кольца в положениях 4 и 2) СН СН Фосгенированис проводят обычно в среде хлорбензоза, в одном реакторе под давлением или чаше всего в каскаде реакторов бсэ давления, в к-рых при 0 30'С ведут сначала вхолоднос» (р-ция 2), а затем цри 70-125'С чгорячсе» фосгенированис (р-ция 3) Образуюшийся НС1 поглощают водой (и получают 30-36% ную соляную к-ту) илн используют для гидрохлорнрования Из 4,4-диаминодифсннлметаиа получают Д, из полимстиленполифсниламнна— лолимстиленполифенилизоцианат (полиизоцианат), представляющий собой смесь изоцианатов (маслянистая тсмнокоричнсвая жидкость, содержашая обычно 50-55% Д) Часто получают два товарных пролукта нз смеси после фосгеннровання отгоняют в вакууме часть Д, оставляя в кубовом остатке лолиизоцианат нужного состава Из наиб чистого Д (ь 98%) получают эластичное полиуретановое волокно, из 90-95%-ного Д -питьевые уре- тановые эластомеры, волокна, полужесткие пснополиуретаны, его применяют также для обработки тканей и кож Полиизоцнанат (производится в кол-ве 80ай от общего объема произ-ва его и Д ) используется гл обр для произ-ва жестких пснополиуретанов, клеев, служит связующим при получении древесностружечных плит Д нередко модифицируют, чаще всего нагреванием с фосфорорг катализаторами, при этом часть продукта превращается в карбоднимил (ОСХСаНаСН»СаНеХ=)гС что прспятствчет кристаллизации Д Мировое произ-во Д составляет 454 тыс т/год (1978) Т всп 202 С, т васил 500'С ЛД»о 2,2 г/ьт (крысы, перорально), ориентировочный безопасйьгй уровень воздействия паров 1 чц/чгэ Лып Каппе» М и гп»с»апагек мапосасгям Рагд Кгще гргъ р 50 09, а»гросс Р с гаасссьаны ег ргаыцпсы, 5980 № 602 р 75 82 Г С Дгвнядвврыап ДИФЕНИЛМЕТАНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ, см Арллметаповые правите пг ДИФЕНИЛОКСЙД (дифсннловый эфир, феноксибснзол) (С,Н,),О, моз м 170,21, бесцв кристаллы с запахом герани, т пл 28 — 29'С, т кип 259,3'С г/го ! 0748 г/г~о 0 884 ло 1,5795, давление пара 84,8 кПа (250'С), 232 кПа 300'С), г „532'С, р, 3,52 МПа, АН",,„265,3 кДж/кг 260'С), 255,6 кДж/кг (300'С), Са 2,64 кДж/(кг К) (260'С), раста в этанолс, бснзоле, лсдяйой СН,СООН, почти не раста в воде Получают нагреванием СаН»С) и СаН,ОХа в присут Сц Как побочный продукт образуется в произ-ве фенола гидролнзом С Н»С! Благодаря высокой хим и термич стабильности й йнзкой т-ре плавления используется как высокотемпературный тсплоноситсль в смеси с дифенилом (дифениловая смесь, дивил, даутсрм А) или с нафталином (даутерм В), применяется также как душистое в-во (пороговая концентраш»я запаха 8,16 10 'о г/л), прсим для ароматизацнн мыла и моющих ср-в Т всп 105'С, т самовоспл 618 'С, КПВ 1,06 — 7,0'А ПДК 5 мг/м', ЛД„, 3,37 г/кг (крысы, перорально) л л хенв»нч Х,Х-ДИФЕНИЛ-Х -ПИКРИЛГИДРАЗИЛЬНЫЙ РАДИКАЛ (дифсннлпикрилг»о»разил, ДФПГ), мол м 394,32, фиолетовыс кристаллы с металлич блеском, для одной из полиХог 190 РЬ,, Рь .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
