И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 43
Текст из файла (страница 43)
продукт в произ-ве фотопроявителей. .: До лд лн., Хлеп»я п ло 1 а 4 ряда, пер. е ввел., М, 19бз, о. Збб-77. и.Б. Лаупаеа. ДИОКСОЛАНЫ, мол. м. 74,05. Существуют в виде двух нзомеров-!,2- (ф-ла 1) и 1,3-Д. (ф-ла П) 1 11 1,2-Д. устойчив только до 35'С. Его замешенные легко разлагаются при нагр, и Уф облучении, напр.: о — »( 'б 1,2-Д. получают по р-ции: Обл(СаНе)2 СУ28020(СН2)20802СУЗ + ! Обп(СаНЗ)2 — а + 2(СаН2)28»0802СГЗ Замешенные 1,2-Д. синтезируют взаимод, озонидов с алкенами, пероксидов щелочных металлов-с 1,3-дн(мезилокси)ялкапами, Н,ОЗ-с 1,4-пентадиеном в присут.
Нй()к(ОЗ),, напр,: СН, КС1,Наине Нз Н2 Снлнх)40 Н нб(ио,), у' НС +НО,— ' "СН '~ 0 !1 СН2НКХОЗ 139 Саед., содержащие структуру 1,2-Д.,-промежут. продукты в биосинтезе энда-пероксидов простагландинов. 1,3-Д.-бесцв. жидкость; т. пл. -95 'С, т. кип, 74 'С; е/ело 10595. локо 14002. ЬНо~р '4264,5 кДж/моль, ЬН~„— 1703,2 кДж/моль, АНо„„34,5 кДж/моль; хорошо смешйвается с водой.
Обесцвечивает бромную воду. Легко подвергается кислотному гидролизу до формальдегида и этиленгликоля; устойчив к действию р-ров щелочей. При хлорировании образует смесь 2- и 4-производных, при бромировании— 2-бромзтилформиат, при иодировании-комплекс с иодом. Нагревание 1,3-Д. с СН,О в присут. Н,ВОа приводит к 1,3,5-триоксиметилейу, в присут. Вг з — к НОСН,СН,ОСН,С(О)ОСН,. При пиролизе (470 — 500'С) образуются этилен и муравьиная к-та. 1,3-Д.
прясоединяется по двойной связи электронодефицитных олефниов, напр.: »СООСЗНб СН »» ~~ СООС2Н2 7+ СН Ол ~. СООС2НЗ СООСЗНЗ Замешенные 1,3-Д. легко взаимод. с ацеталямн или кеталямн, напр,: я 0 1,3-Д. и его замешенные легко полимеризуются н сополимеризуются с разл. ненасыщенными соедх р-цни протекают с раскрытием цикла. 1,З-Д, и его производные получают конденсацией зтиленгликоля с СН,О в присут. кислотных кат.
или с ацетиленом в присут. Вг„НКО или Сг СООН, а также взаимод. карбонильных соед. с производйьгми этиленоксида в присут. БпС(а,(СЗНл) ХВг, иапрз НОСНЗСНЗОН+СНЗΠ— 1 1,3-Д. -н,о Я й й 0 + „С О й"к й к 1,З-Д.-экстрагент для масел, жиров и восков, низкокипящнй р-ритель для красок и эфиров целлюлозы, стабилизатор галогеноводородов.
Лпа. Гекерошекляяеекяе еоедяае»вя, пер. а пвгл., пад рел. Р. ЭльдерФяллв, ». 5, М., 19б1, е. 7; 5п1о в» оп М. Р., Э я1о ока» К. О., аз. Апик. Сьеп». Зоав 1979, ». 1б1, ЗВ !5, р а290-99. В В. Мпкулеп»ана. ДИОКТИЛФТАЛАТ (диоктиловый эфир а-фталевой к-ты) СбНа(СООСвН„)„мол.
м. 390,56; бесцв. жидкость; т. заст. — 54'С, т. кип, 229 С/4,5 мм рт. стб аио 0,978; лзп 1,486; 2) 40 мПа с (20'С); давление пара при 200'С 120 Па (расчетное). Не раста. в воде, раста. в бензине, хлороформе, петролейном эфире. Обладает хим. св-вами, характерными для эр5ираа сложиыл. Получают этерификацией фталевого ангидрида октанолом в прнсут. катализаторов, напр. арилсульфокислот (130-150'С) или тбтраалкилтитанатов (160 180'С). При использовании кислого катализатора Д. из полученной реакц. смеси выделяют так же, как 27ибулеил95талале. При примененни тетраалкилтитаната эфир-сырец отдувают острым перегретым паром в присут. ок. 5% НЗО и ок. 0,3% карбоната щелочного металла, после чего обрабатывают сорбентом (активированные уголь или глина) и фнльтруют, Применение тетраалквлтитаната позволяет получать Д.
более высокого качества, повысить его выход и значительно сократить кол-во сточных вод. В иром-сти выпускают фталаты, представляющие собой смеси эфиРоа Разл. спиРтов (напР., Са-С„С,-С9, Са-Спп С -С„), осн. компонентом к-рых является Д. Их примешпот как пластификаторы анпиловых полимеров, каучуков (лдя 140 получения морозостойких резиновых изделий), эфиров целлюлозы, полистирола. л«мг т иисус к., пллстп4зппеторм, пер. с псм., м.-л., 1944. Л. ЬЬ Воммизм. ДИ43ЛЫ, см.
Гликоли ДИОЛЬНЫЕ ЛИПЙДЫ, содержат в молекуле остаток диола обшей ф-лы НОСН,(СН2)„СН2ОН, где о = 0-4. Различают нейтральные Д. л. обшей ф-лы КОСН,(СН )„СН,ОК' (К, К'-ацнл, алкил или алкеиил) и сложнью. (2оследние, также как сложные глицеролнпиды (см. Лилиди), содержат остаток замешенной или незамещенной фосфорной к.ты либо остаток углевода. СН ОН ОН СН2— ( Н!)л ОНОН Н ОСОК (СН2), ! 1 СнсОРОСНгСНзн(СН!)! Ь- свойствл днпирнднлов Сослпнелле Т.пл., 'С т клл., 'С р, Кл.м 22 !О !гх ам 27Х5 294-Ь5 2ж 5ОО-7О1 295-297 Зае.б 70,5-71,5 2,2лдллпрпллл 2,5чдлппрлллл" 2,4'-Длппрпллл 3,3'-длплрплпл 3,4чдлллрлллл 4.4(ллплрлллл ллгплрет б1.5 48 61-42 !13-1!4 (с еозг) 75,9 79, !б з» 1,о.!о " Жллгость с зол»лом лпрлллле, лз«1,6223, Лзе 1,140; т.ю молоплерете !49,5 С 141 1 Б Д.л.
обнаружены в тканях млекопятающих, семенах растений и микроорганизмах. Содержание их в прир. объектах составляет доли процента от глицеролипидов. При усиленной пролиферации клеток (регенерирующая печень, рак печени, созревающие семена растений) содержание Д.л. может заметно возрастать. При раковом перерождении клеток печени мышей в ней активяруется биосинтез днольных плазмалогенов (ф-ла 1, Х = СН=СНК), а в созревающих семенах кукурузы-биосянтез диолъных галактолипидов (П).
Диольные фосфолипиды обладают разнообразной фязяол. активностью: они повышают пронипаемость биол. и искусств. мембран, вызывают гемолиз зритроцитов, влишот на иммунные р-ции. Диольные фосфатнлнлхолнны (1, Х = СОК)-конкурентные ингибиторы ацетилхолина. Д.л. выделяют методамн хроматографии из смеси лнпидов, полученной экстракцией нз исследуемых прир. обьектов. Анализ Д.л. осуществляют хромато-масс-спектрометрией ннтактных нейтральных липидов или моноацильных (алкильных, алкенильных) производньгх, образующихся после отшепления от молекулы сложных Д.л. остатка фосфорной и-гы иля углевода. Синтетвч. Д.л.
(их получают теми же методами, что и глицеролипиды) м.б. использованы при исследовании св-в биол. и искусств. мембран. Лили Ве»ср В.А., Умелое А.Н., Бсргельсоп Л.Д., «Успехе блологпч. мзмлл», !971, г !4, с. 227-55. П. В. Проказ гл. ДИПИРИДИЛЫ (бипиридины, бипиридилы, пириднлпирядины), мол. м.
156,18; бесцв. кристаллы (за исключением 2,3СД., см. табл.). 2,2'-Д.-плоская молекула; параметры решетки; а = 0,565 им, Ь = 0,622 нм, с = 1.354 нм; б = 119'20'; л 2. 4,4АД.-неплоская молекула с углом поворота плоскостей 37,2'1 аналогичную конформацию имеют 3,3'- н 3,4иД. 2,2'-, 2,ЗС и 2,4АД, хорошо раста. в орг. р-рителях, плохо-в воде.
З,ЗАД, хорошо раста. в воде и этаиоле, плохо-в диэтиловом эфире. 3,4АД. гигроскопичен и расплывается на воздухе; до 12,8 'С хорошо раста. в воде, выше дипольный этой т-ры теряет р-римость. Д,-слабые основания, рК, 4,44 — 4,82. С солЯми металлов, 82С!2, ЯОз, оРг. галогениДами, фенолами и аминами Д, образуют окрашенные комплексы. При восстановлении 4,4А или 2,2АД. под действием СгС!т в кислой среде или Ул в нейтральной или слабокислой среде образуются окрашенные продукты-виологены, имеющие строение, сходное с хннгидроном.
Действие 1»(а в спирте, А1 в ШЕЛОЧИОй СРЕДЕ ИЛИ Нт Нац Оксндам Р1 либо скелегным Бй приводит к смеси продуктов восстановления одного илн обоих гетероциклич. колец. Д, устойчивы к действию окислителей, однако с Н,О, в прнсут. СН,СООН дают моноили ди-)«(-оконцы, с КМпО в НтбΠ— пиколиновую, ни. котиновую или изоникотииовую к-ту илн их смеси. Аминированяе )ч(а)чнт идет в положения 2,2' н 6,6", сульфирование и бромирование-в полов!ения З,З' и 5,5' с образованием моно-, ди- или тстрапроизводных, Р.пйл 2,2АД. с 1, нли РеС!з приводит к 2,2', 2", 2'"-тетрапирндииу.
Нитрование Д. осуществить не удается. С алкилгалогенидами и днметнлсульфатом Д. реагируют при негр. в запаянных ампулах с обрюованием моно- или дичетвертичных солей. Смесь 4,4ч н 2,2'-Д. получают взаимод. пиридина со щелочными или щел.-зем. металлами и посаед. окислением образующегося двпшро-Д. хлором или Н)ч(05, ннднвилуальиъгй 4,4СД.-взаимод.
пиридина с Ъь-пылью в ухсусиом ангидриде в присут. металлсодержащвх катализаторов ()«(ъ Рг), Ре). Общие методы синтеза других Дл вэаимод. соответствующих галогеипиридинов с Сц (р-цна Унимала); дисковый синтез охсаэолов с 2- илн 4-вииилпиридинами. Д.-структурные фрагменты рана алкалоидов, напр, анабазина, аиатобвна, оренсвна, гистрина, Комплексы 2,2АД. и 4,4'-Д. с металлами используют в аналит. химии для ~отометрич. определения ионов Рел', Ай «. Си' », Епл ', Кп ' и др„ярко-красный комплекс 2,2АД. с Розг-окислит.-восстановит.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
