И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 44
Текст из файла (страница 44)
индикатор (потенцвал перехода окраски + 1,33 В), краситель для шелка и шерсти. Производные 2,2С и 4,4СД., напр. днкват н перехват,-гербициды сплошного действия. 2,2АД. подавляет окислнт. процессы в оргаяиэме, З,ЗАД. изменяет кровяное давление. Ллм.г П п ли пепл о А. Т» Феле пляж Б. Р„«успехи мпслп», 19 з, т. 41, л.
11, с, 2994-2!27; Мельеппол Н. Н., Ноев со» Б. Г., Хос поп Б.А., Хлмпс л бпологлчссслл мтввсосзь ллплрллллоо л пл лроязоолльм, М., 1975. П.б, Гр ДИПОЛЬ-ДИПОЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ, см. Зтвлимолекулярные взаимодействия. ДИПОЛЬНЫй МОМЕНТ электрический, векторная величина, характеризующая асимметрию распределения положит. и отрицат.
зарядов в электрически нейтралъной системе. Два одинаковых по величине заряда +4 н — 9 образуют электрич. диполь с Д. м. р = д Ь где 1-расстояние между зарядами. Для системы из я зарядов й„радиусы- векторы к-рых го р = ,'Р 9! г,. В молекулах и мол. системах ! ! центРы положит, заРЯдов зул совпадают с положеннамн атомных ядер (радиусы-векторы г„), а электронное распределение опись!вается плотностью вероятности р(г). В этом случае Д.м. р =~йлгл — )г р(г)з(К Вектор Д.м.
направден А от центра тяжести отрицат. зарядов к центру тяжести положительных. В хим. литературе Д.м. молекулы иногда приписывают противоположное направление. Часто вводят представление о Д,м. отдельных хнм, связей, векторная сумма к-рых дает Д,м. молекулы. При этом Д.м. связи определяют двумя положит. зарядами ядер атомов, образующих связь, и распределением отрицат. (электронного) заряда. Д.м.
хим. связи обусловлен смещением электронного облака в сторону одного из атомов. Связь иаз, полярной. если соответствующий Д.м. существенно отличается от нуля. Возможны случая, когда отдельные связи в молекуле полярны, а суммарный Д.м. молекулы равен нулю; такие молекулы наз, иеполярными (напр„молекулы СО, н 142 76 ДИРАКА днпОльнык МОмкнты мОлекул (в д) соединены По намеренном с В таас По спектра. ьным в аеваоас, 25 ес дав пам (аффект Штарка) с,ва 1,аз 1,57 2,95 5,97 1,54 2.23 1,95 1.ак 1,67 2,90 1,9! 1,са 2,1 5 1,93 1,4! 1,55 2,93 3,51 1,57 з,хс Вада Ам нак дп аор став Апаса» Аассонктрва Бромаептоа пнр Важнейшая область применения данных о Д. м. молекул- структурные исследования, установление конформации молекул, конформационного я изомерного состава в-ва, его зависимости от т-ры.
Величины Д.м. молекул позволяют судить о распределении электронной плотности в молекулах и зависимости этого распределения от характера отдельных 143 СС1,). Если же Д.м. молекулы отличен от нуля, молекула наз. п оп яр но й. Напр., молекула НзО полярна; суммирование Д.м. двух полярных связей ОН также дает отличный от нуля Д. мо направленный по биссектрисе валснтного угла НОН. Порядок величины Д.м. молекулы определяется произвеленнем заряда электрона (1,6 !О '9 Кл) на длину хим. связи (порядка 10 'а м), т.е, составляет 10 " Кл м. В справочной литературе Д.м, молекул приводят в дсбаях (Д нли Р), по имени П.
Дебая; 1 Д = 3,33564 1О зо Кл м. Спектроскопич. методы определения Д.м. молскул основаны на эффектах расщепления и сдвига спектральных линий в электрич, поле (эффект Штарке). Для линейных молекул и молекул типа симметричного волчка известны точные выражевия, связывающие Д.м. со штарковскнм расщеплением линий вращательных спектров. Этот метод лает нанб. точные значения величины Д.м. (Ло !О е Д), причем экспериментально определяется не только величина, но н направление вектора Д.м.
Важно, что точность определения Д,м. почти не зависит от его або. величины, Это позволило получить весьма точные значения очень малых Д м. ряда молекул углеводородов, к-рые нельзя надежно определить др.методами. Так, Д.м. пропана равен 0,085 + 1 0,00! Д, пропилена 0,364 ~ 0,002 Д, пронина 0,780 + 10,001 Д, толуола 0,375 1 0,01 Д, азулена 0,796 ~ 0,01 Д. Область применения метала микроволновой спектроскопии огравичена, однако, небольшими молекулами, не содержащими атомов тяжелых элементов.
Направление вектора Д.м. молекулы м.б. определено экспериментально и по Зеемасса эФФекту второго порядка. Др, группа методов определения Д.м. основана иа измерениях дизлектрич. проницаемости а в-ва. Этими методами измерены Д.м. молекул более !О тыс. в-в. Переход от измеряемого значения к газа, чистой жидкости или разбавл. р-ра, т.е.макроскопич. характеристики диэлектрика, к величине Д.м.
основан на теории поляризации диэлектриков. Считается, что при наложении электрич. поля на диэлектрик его полная поляризация Р (средний Д.м. единицы объема) складывается из наведенной, или индуцированной, поляризации Р и ориситациониой поляризации Р и связана с р ур-нием Лаижевеиа — Девая: а — !М Р= Р„+ Р,р = — — —— е/аиг(а(п + )а /,йТ), е+2 с( где М вЂ” мол. масса, с(- плотность, и-поляризуемость молекулы, с'7 -число Авогадро, й — постоянная Больцмана, Т вЂ” або. т-ра.
54змерения диэлектрич. проницаемости проводят в постоянном поле или при низкях частотах, обеспечивающих полную ориентацию молекул по полю. При наиб. распространенном варианте метода-измерениях в разбавл. р-рах неполярных р-рителей-предполагается аддитивиость поляризаций растворенного в-ва и р-рителя. Сопоставление Д.м. полярных молекул нек-рых орг. соедо полученных разными методами, показано в таблице. ~ьН9 С,Н9'В /'~0~")4 93  — СН, СаН, ИО ! Лнм Манена В Н, ОсппавО А, жданов Ю А, Днпоаьные мвеенты в ортавпеыаая исмаа, Л, 19ая, Осипово А, Мннкпн В Н, Гар.
вовсккв А Д. Спраааевяк йо двповьпмм моментам, 1 км. М, 1971, Ьапес О, Осро1е томеп1а м оскалы саепвапу, Зыпв, 1975. В и Москве. ДИРАКА УРАВНЕНИЕ, см. Спин. ДЙСКОВЫИ ЭЛЕКТРОД вращающийся, особая форма тверлого электрода, применяемого для электрохим, и электроаналит. исследований. На его использовании основан соответствующий метод исследования.
Рабочей частью Д.э. служит диск из проводящего материала, запрессованный (или впаянный) в изолирующую оболочку. Электрод приводится во вращение вокруг своей оси при помощи электромотора. При этом жидкость, соприкасающаяся с центр. частью диска, отбрасывается к его краям, а на ее место снизу поступают новые порции (рис. 1). Вблизи электрода образуется пограничный гидродинамич, слой равномерной толщины, внутри к-рого происходит постепенное нарастание скорости движения жидкости от нуля у самой пов-сти электрода. Массоперенос в-ва в пограничном гидродинамич. слое происходит в результате конвективной диффузии, причем толщина пограничного диффузионного слоя, к-рый лежит внутри гидродинамич. слоя и в к-ром концентрация реагирующего на электроде в-ва изменяется от значения со в глубине р-ра до значения с, у пов-сти электрода, постояйна в любой точке.
Это означает, что вращающийся Д.э. равнодоступен в диффузионном отношении (т. е. скорость диффузии одинакова в любой точке пов-сти диска). Если скорость р-ции на Д. э. лимитируется массопереносом, то плотность тока (в отсутствие миграции реагирующих ионов) одинакова по всей пов-сти и равна (в А/м'); 1 = 0,62лу(791зч 'сьы'1с (с — с ), (1) где ы-угловая скорость вращения электрода (рал/с), 9-кинематич. вязкость р-ра (мз/с), ()-козф. диффузии реагирующего в-ва (ма/с), и — число электронов, участвующих в р-ции, à — число Фарадея, с и с,— конпентрации (моль/м') Точность ф-лы-1 — Засы С ростом поляризации электрода концентрация с, падает до О, и ток с' достигает предельного диффузионного значения (с ). Д.э. не требует калибровки.
Метод Д.э. применим для процессов, скорость к-рых лимитируется диффузией; ха- заместителей. В общем случае структурная интерпретация Д.м. требует сравнения эксперим. величин со значениями„ полученными квантовомех. расчетом либо при помощи аддитивной векторной схемы с использованием Д м, отдельных связей и атомных групп. Последние находят либо по интенсивностям колебат.
полос поглощения, либо путем векторного разложения Д.м. нек-рых симметричных молекул. Расчеты с использованием векторной алдитнвиой схемы могут учитывать разл. проявления стерсохим. иежссткостн, напр. затрудненное или своб. внутр. вращение молекулы. Высокосимметричные мол. структуры, обладающие центром инверсии, двумя взаимно перпендикулярными осями вращения илн осялсн, перпендикулярными плоскости симметрии, не должны иметь Д.м.
По наличию нли отсутствию Д.м. молекулы можно в отдельных случаях выбрать для нее ту нли иную структуру без к.-л. теоретнч. расчетов. Так, равенство нулю эксперим. Д.м. димера аминооксидибутилборана (ф-ла !) служит доказательством того, что он существует в виде устойчивой кресловидиой конформации, обладающей центром инверсии. Наоборот, наличие Д.м. у тиантрена (ф-ла П, Х = 8) и селенантреиа (И, Х = Бе), равных 1,57 Д и 1,41 Д соотв., исключает для ннх центросимметричную структуру, в частности плоскую. рактерный их признак — прямая пропорциональность между !' и ыт. Предел чувствительности Д.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
