И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 42
Текст из файла (страница 42)
нона 289 268-276 Красный Желтый 1,2 1,3, Ализарнн Кое нг оп урн урин, пурпуроксаитин Хнннзарнв Аптраруфнн Хриз знн 292 2ВЬ Шз 276 291-293 > 269 »зю Кжоасный слтмй Оравпевый желтьгй желтый Ог й жслпай 1,4 1,5 1,В 1,6 1,7 2,3 2,6 Гнстазвряя Автрафлавииоввя к-та, *итсмфлавни Изоввтрафлавня ВЛ > 359 Свозг ) В иром-сти 1,5- и 1,8-Д. получают: взаимод, соответствующих дисульфокислот антрахинона с СаО в присут. МВС!3 в водном р-ре при 2!Π— 230'С и 2 МПа в течение 10-!2 ч; кипячением соответствующих диметоксиантрахиионов в смеси уксусной и серной к-т; щелочной (КОН) обработкой соответствуюпсих динитроантрахинонов при 105 'С в тетраметиленсульфоне.
2,3-Д. синтезируют циклизацией 2-(3,4-дигидроксибензоил)бензойной к-ты в кони. нзВО4 при 95'С, 2,6- и 2,7-Д.-щелочным плавлением соответствующих дисульфокислот антрахинона, 1,6- и 1,7-Д. †1целочным плавлением 1-гидрокси-6- н 1-гнцрокси-7-сульфокислот антрахинона.
Нек-рые замешенные 1,8-дигидроксиантрахинона используются как лек. ср-ва, аналит. реагенты (напр., 1,8-дигндрокси-3-гидроксиметилантрахинон и 1,8-дигндроксн-4,5- динитроантрахинон †цветн реагенты соотв. на Созе и 1п), 2,6- и 2,7-Д. †катализато окисления в пастах кубовых красителей. Лмп Горелик М В, Химин агпрвхянонов н як производных, М, 1983 С и Полое ДИОКСИБЕНЗОЛЪ| (дигидроксибензолы) С Нл(ОН)2, кристаллы; хорошо раста, в орг. р-рителях. Об иртиизомере см.
Пприхитехпп, о мети-изомере — Реуирцпн, о пири-нзомере — Гидрихыггисс ДИОКСИГЕНИЛЪНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, соли, молекуды к-рых содержат катион диоксигенила О;. Ддина связи Π— О (0,1123 нм) в катионе меньше, чем в молекуле О, (0,1207 нм); он содержит одни неспареиный электрон, поэтому все Д.с. парамагнитны. Термнч. устойчивость Д.с. зависит от природы аниона. Наиб, стабильны О,"МР, (где М-Р1, Кп, КЪЬ разлагающиеся выше 200оС, наименее О; ВР„, О; РР н Оз Оерй, распад к-рых на фторид, О и Рз идет уже прй комйатной т-ре. Соединения Рс, К~ и КЬ и 136 парах обратимо диссоциируют на О, я МР6 и могут возгоияться без изменения состава. Распад О;ВР вепочает обратимую стадию О,'ВР, юО,Р+ ВР,. Остальные Д.с. разлагаются необратимо.
Наиб. изученныс Д.с.— гексафтороплатннат диоксигеннла О'Р1Р (оранжево-красные кристаллы с кубич. решеткой; т. йл. 2!9'С с разлб плоти. 4,48 г/смз); гексафторантимонат О'ЯЬР ~бесцв, кристаллы с кубич. решеткой; плоти. 3,5() г/см ); гексафторорутенат О'КпР (красно-оранжевые кристаллы с кубич. решеткой); гехса торородиатО'КЬР (темно-красные крясталлы с ромбич. решеткой). Д.с.— сильные окислителя и фторирующые агенты. С орг. соед. реагируют со взрывом или воспламенением. С метанолом О'ЯЬР при 25'С дает СНРз, ЯЬРз, НЯЬРе и О„с ЯОз — ЯОзРв и О„с СΠ— СОР„О2 и ЯЬРв. Гексафтороплатинат диоксигенила фторирует при 25'С ЯеР4 до ЯеРб, ВгРз до ВгРз. Нек-рые Д.с. связывают Хе при комнатной т-ре, напр.: Хе + 2О,'ЯЬР, — ХеР'ЯЬ,Р,, + 2Оз.Молекулы с потенциалом ионйзапый более низким, чем у кислорода (12,08 эВ), вытесняют О, из Д.с., напр. при действии ХО нли ХОз на ОзеЯЬРе образуются соотв.
ХО+ЯЬР, иля ХО;ЯЬР . При разложении в вакууме О'АпР, удалось впервые выделить Апре. Все Д.с. очень гигроскопичыы, при гндролнэе выделяют О, с примесью О,. Д, с, металлов м, б, получены; взаимод. МР (М вЂ” Р«, Кп и КЬ) с Оз; р-цией О,Р2 с фторидами металлов; при УФ облучении жидкой смеси Оз, Рз ы фторида металла; взаимод, порошкообразыого металла со смесью Оз с Рз в автоклаве при 300-500'С в течение !0-90 ч.
По последнему способу получают, напр., (О;)зТ!7Р „и О'МпзР, используя вместо порошка металла оксиды Т1Оз й )ь«вОз. Применяют Д.с. для синтеза др, труднодоступных солей, напр. содержащих катион гексафторбензола: СеРг + Оз (СГР4ЯЬзр1 1) е Серо (Сз Р4ЯЬзР1 1) + «)3 Они м.б. использованы также для связывания радиоактивыых изотопов Хе, напр., р-цией с О+ЯЬР«. Л лс Росол о во к на В я., Тонкий пеаргеккосскка «гнтез, М., 1979 (Новас в внзкн, ветке, текннке, сор. Хнмкк, Ке 2). Е.
Я. Расолаесккл, ДИОКСИДИН (2,3-бпс-(гидрокснметил)хиноксавнн-Х, Хч дноксидз, мол. м. 222,20; зеленовато-желтые крнсталлы горького вкуса; т. пл. 169-172'С; мало раств. в воде (при 18 — 20'С до 1%, при 37'С до 3%), этаноле, хлороформе. Получают гидролизом хиноксиди- СН,ОН на [2,3-бис-(ацетоксиметил)хиноксахын- Х,Хчдиоксзща) в присут. метаыола и каталнтич.
кол-ва КОН. Д.-бактерицидный препарат. Применяется двя лечения различных (гл, обр, тяжелых) О форм гнойной бактериальной инфекции и раненой газовой инфекции. Нарушает синтез ДНК в микробной клетке; действует на штаммы бш(терий, устойчивые к др. антибактериальным в-вам. Лвтл П в довесок Н. Н., ккнме(мрммгсвт ил, И77, т. 11, 30 8 с. 13946.
Е. и. Лыыслсл. 1,2-ДИОКСЙМЫ, см. Оксимы. «ДИОКСЙН» (2,3,7,8-тетрахлордибензо(Ь,е)-1,4-диоксин, ф-ла 1), мол. м. 321,98; бесцв, христаллы беэ запаха; т. пл. С( н С! е г С! С( 1 320-325'С (ие разлагается до 750'С); р-римость в воде ок. 0,001%, в ацетоне 0,2%, в ароматич. углеводородах до 15%. Химически инертен, период разложения в почве на 50% от 6 мес до 1 года. Образуется как побочный продукт при синтезе 2,4,5-трихлорфенола — полупродукта для получения гербицидов 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной к-ты и ее эфиров: 137 ДИОКСИНАФТАЛИНЫ 73 С! ОН + 2ХвОН вЂ” в 1. + 2ХвС! + 2Н80 С1 С! сВОйствА диГидрпысиндптдлинпв и нх дилцетнльных ПРОИЗВОДНЫХ Половннке групп ОН в явре веф о ек Т. пл., 'С Оккслнт.-воссгевовкт.
Т. пл. днвастнлького потекднвл Е, В пронзаодного, 'С (волна-осовелы»ЛГ рр, 25 'О 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 1,8 2,3 2,6 109-1(О 122-123 204.5-205 260 137-138 181,5 144 163,5-164 222 194 0,576 0,822 О,еы 0,'7З( 0,758 о,вво 0,758 1,075 109,5 52-54 ЫВ-1ЗО 16З 7З 107,5 155 104 175 130,5 е,яо 135 К 335.10-ге Кт 960.!о-гз (20 С) аналогичных условиях окисляется до 5-пццзокси-!,4-нафтохинона (юглона), 2,6-Д, действием РЬО2 в среде бензола-в 2,6-иафтохинон (а«фи-нафтохинон).
При нагр. с (ХН4)тЯОз ыли водным р-ром ХН, под давлением ОН-группы замещаются на Хнз, причем замещение происходит легче в ()-положение, чем в и-положение: при 120-150'С образуются амнногндроксинафталины, при 200-240'С вЂ” диаминонафталины (р-ция Бухерера). Д. карбоксилируются действием СО, под давлением прн 140 — 250'С в присуг. щелочей (р.цня Кольбе-Шмитта). 1,4-Д.
конденсируется с маленновым ангидридом прн 220'С (кат.-А!С13, ХаС1) в хинизарин. Д. сочетаются с солями диазойня с образованием азокрасителей, напр. из 1,5-Д. получают 4-азо- и 2,4-днсазокрасители; ОН ОН ОН Х ХАг ОН Х ХАг 138 Источниками загрязнения окружающей среды «Д.» и др. хлорир. производными дибензо[Ь,е)-1,4-диоксина являются также побочные продукты целлюлозно-бумажной иром.сти, отходы металлургич. иром-сти, выхлопные газы двигателей внутр. сгорания н др. «Д.»-высокотоксичное в-во, обладающее разносторонней физиол.
активностью: раздражает кожу (миним, доза 0,0003 мг/кг), поражает печень, обладает тератогенным, мутаген- ным, канцерогенным действием. Способен накапливаться в организме. ЛД,о 0,07 мг!Ег (обезьяны-самцы, перорально). Обезвреживание «Д.» основано на его дехлорировании напр., при обработке нафтолятом натрия в ТГФ в течение 0 мнн-на 99,5%). Е. И. Емельллое.
ДИОКСИНАФТАЛЙНЫ (дигидроксинафталины) С,ОН,(ОН),, мол. м. 160,16; бесцв. кристаллы (см. табл.); плохо раста. в холодной воде, напр. р-рнмость при 20'С в 100 г Н,О 1,Зч 1,5- и 2,7-Д. (ф-ла 1) — 1,8, 0,016 и О,!08 г (14'С) соотв,; хорошо раста. в спиртах, днэтиловом эфире, водных р-рах щелочей НО ОН (щелочные р-ры на воздухе быстро 1 темнеют из-за образования продуктов окисления). 1 Д. обладают всеми хым.
св-вами, характерными для фемодов. Легко образуют с (СН,СО),О нли СНзСОС! устойчивые, с четкими т-рами плавления ацетильные проызводные, с помощью к-рых их идентифи- цируют. С диметилсульфатом дают диметиловые эфиры. Легко окисляются. Так, 1,2- и 1,4-Д. окисляются РеС13 или РЬОз в эфире или бензоле до 1,2- и 1,4-нафтохинонов соотво воздухом в водно-спиртовой среде в присут. ХаОН или КОН вЂ” до 2-гидрокси-1,4-иафтохинона. 1,8-Д, воздухом в 74 ДИОКСОЛАНЫ В иром-сти 1,5-, 1,6-, 2,6-и 2,7-Д. получают щелочным гидролизом соответствующих иафталиндисульфокислот конц.
р.ром ХаОН при 220 — 320'С, 1,3- и 1,7-Д.-нз 1- иафтол-3-сульфокислоты и 2-нафтол-8-сульфокислоты соотвб 2,3-Д.-из 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты с послед, десульфированием 2,3-дигидроксииафталнн-б-сульфокислоты 30%-ной НЗЯОа прй 150-200'С; 1,8-Д.-из 1,8-нафтсультона (ф-ла П) или 1,8-нафтсультама (П1): Ы* 0,8 — НН х И 1,2- и 1,4-Д. синтезируют восстановлением соответствующих нвфтохинонов, Цветные р-ции: при вэаимод. с р-ром геС!з 1,6-Д. дает медно-красный осадок, 1,8-Д.-темно-зеленую окраску, 2,3- Д.
†тем-синюю. 1,5-Д. (азурол)-азосоставляюшая в произ-ве азокраснтелей, напр. из него получают о-оксиазокрасители, образующие на шерсти после хромярования прочные черные окраски (днамант черный П н др.); азурол применяют также для синтеза 1,5-нафтилендиизоцианата. 1,3-, 1,7-, 1,6-. 1,8-Д. -компонентм цветных фотоматериалов. 2,3-Д,— азосоставляюшая в диазотипии, а также реагент лля эксгракцноиноспектрофотометрич. оиределения ге(1Щ Мо, Т1, Ч. Нитрозопроизводные 1,5-, 1,6-, 2,7-Д., в молекулах х-рых группа ХО находится в арта-положении к ОН-группе, образуют лаки с солями Сг(1Щ и Ре(1Щ устойчивые к действию света, р-ров к-т и щелочей, 1,6-Д.-промежут.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
