И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 417
Текст из файла (страница 417)
саед. со связями Мп — металл, напр Мп(СО),Ке(СО), (желтые кристаллы, т. пч 167 С). Получают Мп,(СО),о взаимол. безводного МпО, с СО при давлении более 1О МПа в присут. избытка металлоорг. саед. А1(С Нч)з и лр. Применяют для получения порошка Мп и нанесения марганцевых покрытий. М. к. ало виты. См. также А(арса((гчаргаиичегкие сеедияеттия. Л н Кааадер нно Ф, Эр о н Р, Н ттн Д, «в Органнческне снпеты через «арб н м ме ак.мв.
пер с апм. М, 1970, с 11 211, тге сЬе1рм,ам Со р Ь тогда омсШЬсс1нгпптщм ЪуС »удхгптадч 4, О1 Ь У,(98ьр 1 159 Г К-и м м/г МАРГАНЦА НИТРАТ Мп()т(0 ), бледно-розовые гигроскопичные кристаллы с кубич. решеткой; АНо — 574,6 КДж/моль. Разлагается выше 180 С до оксидов Мп Р-римосгь в воде (г в 100 г): 102,0 (О'С), 157,1 (25 С), 428,0 (50 С) и 498,8 (75'С), Раста, также в диоксане, ТГФ, ап(етоиитриле. Из водного р-ра в зависимости от концентрации кристаллизуются такса-, тетра-, ди- или моногидраты. Гексагидрат розовые гигроскопичные кристаллы. Существует в трех модификациях с т-рами перехода — 37 и — 5 "С.
Т. пл. 25 3'С; АНо 40,2 КДж(моль; ддя аморфного (ексагидрата АНЬМ, — 233[;5 КДж/моль. При нагр. до 110 "С гексагидрат обезвоживается до дигидрата, а вьпле 170 "С разлагается до МПО». Безводный М н. получают: взаимод. Мп илн МпС1, с )т(»О4 или смесями )Ч»О4 с згнлацетатом; р-цией МпО» с расплавом ХН4ХО»; дегидратацией кристаллогидратов М.н. в вакууме (- 1О Па) ниже 170 С. Гидраты М.н. сиятезируют взаимод. Мп, МпО, нли МпСО, с разб.
НХОР Применяют М, н. для получения высокочистого МпО,, оксидных катализаторов, как компонент микроудобрений, сиккатив. П М ЧУкУ(ме МАРГАНЦА ОКСЙДЫ» МпО, Мп»О», МпО», Мп»О, Мп,ОП Мп,О,. Кроме Мп,О», все оксиды -кристаллы, не раств. в воде. При наср. высптих оксилов отщепляется О, и образуются низшие оксиды. - ию "с - 950 "С - Оео-С МпО» «Мп»О» Мп»04 МпО При выдерживании на воздухе или в атмосфере О, выше 300'С МпО и Мп,О» окисляются до МпО,. Безводные и гидратир. оксиды Мп в~адат в состав марганцевых и железо-марганцевых руд в виде минералов пиролюзита О-МПО», псиломелана тМО ИМпО, хН»О [М = Ва, Са, К, Мп(П)], манганита ()-МПООН (Мп,О, Н,О), гроутита 7-МпООН, браунита ЗМп,О, Мпб!О, и др.
с содержанием МпО, 60-70ага. Переработка марганцевых рул включает мокрое обогащение и послед. хим. вылеление оксилов МпО, или Мп,О, методами сульфитизапин и сульфатизации, карбонизации, восстановит. обжига и др Монооксид МпО (минерал манганозит). До — 155,3 «С устойчива гексагон. Модификация, выше кубическая (сч табл.). Полупроводник. Антиферромагнетик с точкой Нссля 122 К; маги, восприимчивость + 4,85 10 5 (293 К) Обла.
дает слабоосяовными св-вами; восстанавливается до Мп водородом и активными металлами при нагревании При взаимод. МпО с к-тами образуются соли Мп(П), с расплавом НаОН при 700-800 "С и избытке О, Ха,МпОФ при лействии ()чН )»8-сульфид МпК Получают разложением Мп(ОН),, Мп(С,О,), Мп()чО»)» или МпСО, в инертной атмосфере при 300 "С, контролируемым восстановлением МпО, или Мп,О, водородом или СО при 700-900'С. Компонент ферритов и др. керамич. Материалов, шлака для десульфуризации металлов, микроудобрений, катализатор дегидрогенизации пнперидина, антиферромагн материал. Сеск в и оксид Мп»О, существует в двух модификациях-ромбич. и (минерал курнакиз) и кубич. () (Минерал биксбиит), т-ра перехода и О 670'С; парамагнетик, маги. 1290 б50 МАРГАНЦА СВОПСТВА О!ГСНДОВ МАРГАНЦА МпО О-ыпО, Мп,о, и- Мп(ОН), умп,о, мпо(ОН) Показатель Черный Серо- зсленый Карич неяо- черный Кубнч Снпгоиия Роыбнч Параметры реме~ни с.
нм Олсш О,438 О,94! 0,575 О,334 о.а)3 0,927 1Ы 0,287 0.286 Озыз ОЛ68 4 Ропт 4.2 62,В ' ЬН 43.9 гд умень Т ршл (с выделе нем О„] ЬН,е, 127,6 «Да!моль ""ЬПД, — 618,7 ядн/моль пы Чис о формул ы единнп в ячейке Пространств ру Т ал. 'С Плоти, г/смз С Двдмо ь К) ЬН~ «Дн мочь вй . Ди)мои К) Гтзт 1569 5,18 44,1 — 385,1 ыл Корич- невочерный те~ра. гоп 2 Рс) 585' 5,026 м,о — 521,5 53,! 16 Мэ мю- 4,50 107,5 — 957,7 !Ю4 Корич- алеппо. ново- розоаын черный Тетра. Гскенгон гои 4 14рашг Сз з 1564 4.856 3,258 П9,3 — 1387,6- 700 154,8 гидратир.
оксиды переменного состава, близкие по кич св-вам соответствующим оксидам. Кислотные св-ва гидроксидов увеличиваются с возрастанием степени окисления Мп: Мп(ОН), < МпО(ОН) (нли Мп,О, хН О) < МпО х х хН2О < МпзО4 хН2О < Н2МпО4 < НМпО4 Гил рок сид М п(П) практически не раста в воде (О 0002 г в 100 г при 18 С); основание средней силы, раста в р-рах солей )ЧН;; на воздухе постепенно буреет в результлте окисления до МпО, хН,О. Гид роксиоксид М п(ГП) МпО(ОН) известен в двух модификациях, при 250'С в вакууме обсзвожнвается до Т-Мп,О,; в воде не раста. Прир.
Манганит не разлагается Н)ЧОз и разб. Н,БО, но медленно реагирует с НзБОз, искусственно полученный легко разлагается минер. к-тамй; окисляется О, до 0-МпОз. См, также Мат!ганаты. М.о. токсичны; ПДК см, в ст. Маргш!ец. Лг Поспим Е,Тезнологн минера мзсолей,4 иод,ч 1 2,Л.1974 Н М Ч!,Рш МАРГАНЦА СУЛЬФАТ МпБОш имеет т. пл.
700 С, Сг !00 24 Дж/(моль.К); Аб.'~о — 958,1! кДж/мол!к ниже 11 К (точка Несла) антиферромагнстик, выше 1! К парамагнетик, магм. восприимчивость + 1,366.10 о (293 К), см также табл. Ок. 850'С разлагается на Мп,Ош БОз и БО,. свойгтвд м во, н кго гндрдтов Розовый Светло- Светлорозоаый розовый Маноялниная Моноалнина» Цвет Сннговня Параметры злемснгариой ячейки Ромбич Тривлинпая 0.5267 О. 8046 0,6848 0,7758 О, 1612 0.7!26 Н5.70 ф) 0,594 1,376 О,ВО) оцво (б) 0,637 1,077 О.Ы 3 98,8 (и) 109,9 Ф) Т),8 („) г.
нм угол, град Пространств группа Чнс о формуль. ныя саннии в ншйзе Паеазатслн Н, Н Н Плоде, г)см' ЬН, яди)моль 5И, Ди)(моль К) л зуд Юйл 1,521 1,519 1,511 2,)О7 1,517 1,510 1.498 ,103 — 2555,5 1,632 1,595 )ДЫ 2,95 — )З87,4 3,25 — )ОМ,7 Н2,6 155,65 37О,О 1291 1292 восприимчивость + 1,41 10 (293 К); восстанавливается Нз при 300 С до МпО, алюминием прн нагр.-до Мп.
Под лействием разб. Н,БО4 и Н)ЧОз переходит в МпО, и соль Мп(И). Получают Мп,О термйч. разложением МпООН. Оксид марганца(П, П() Мп О (минерал гаусманит); а-МпзО„прн 1160 С переходит в р-Мп 04 с кубич. кристаллнч ре!йеткой; Дур! перехода а б 20,9 гч(~ж)молы пара- магнетик, маги. восприимчивость +1,24 10 (298 К). Проявляет хим. св-ва, присущие МпО и Мп,О». Дн оке ид МпО,— самое распространенйое соед. Мп в природе, наиб. устойчива б-модификация (минерал пиролюзит) Известны ромбич. Т-МпО, (минерал рамсделит, или полнанит), а также а, 6 н в, рассматриваемые как твердые р-ры разл форм МпО, Парамагнетик, магм. вссприимчивость + 2,28 1О ' (293 К). Диоксид Мп — нестехиометрич.
соед. в его решетке всегда наблюдается нелостаток кислорола Ачфотерен. Восстанавливается Н, до МпО при 170'С При взаимод. с )ЧНз образуются Н,О, ]Чз и Мп,О,. Под лействнеч О, в расйлаве ]ЧаОН дает ]ЧазМп04, в среде конц к-г -соответствующие соли Мп((У), Н О и О, (илн С!з в случае соляной к-ты). Получают МпО, разложением Мп0ЧОз)1 или Мп(ОН), при 200'С на воздухе, восстановлениеч КМпО в нейтральной среде, электролизом солей Мп(11). Применяют для получения Мп и его соед., сиккативов, как деполяризатор в сухих элементах, компонент коричневого пигмента (умбры) для красок, лля осветлеиия стекла, как реагснт для обнаружения О, окислитель в гилрометаллургии Еп, Сц Ц компонент катализатора в гопкалитовых патронах и др. Активный МпО,, получаемый вэаимод водных р-ров МпБО и КМпО4,— окислитель в орг. кичин Оксид марганца(У!1) Мп,О, (гепзаоксид димарганца, марганцевый ангидрид)-маслянистая зеленая жидкость; т.
пл. 5,9 С; плоти. 2,40 г)смз, ДНош — 726,3 КДж(моль. Выше 50'С при медленном нагреваний начинает разлагаться с вылелением О, н образованием низших оксидов, а при более высоких т-рах или высоких скоростях нагревания взрывается; крайне чувствителен к мех. и тепловым воздействиям. Сильный окислитель; при контакте с МпзО„ горючие в-ва воспламеняются. М.
б. получен при взаимод. КМпО, с Н2БО4 на холоду. Оксид Мп,Оа, млн Мп",(Мп'"О ),,-твердое в-во; не раста. в воде; м б. получен окисленйем МпО или МпзО4; легко разлагается на МпО, и О,. Из гидроксидов Мп стехиометрич соед. являются только Мп(ОН),, МпО(ОН) и НМпО, другие представляют собой Показатель М 5О МпзО„Н,О МпвО 4НзО М 8О 5НтО ' Показатели прелоылсниа- больший Ни средний Н и ме ьший Н Р-римость в воде (г в 100 г): 52,9 (О'С), 64,8 (25 С), 35,5 (100'С), 205(!20'С), 3 9(160 С]. Известны гидраты М.с.
с 1, 2, 4, 5 и 7 молекулами воды. Моногидрат МпБО Н,О образуется при нагр. др. гидратов М.с до — 200 "С, выйадзет из водных р ров при 150-160 "С Д игидрат МпБО, х х2Н,О (плоти. 2,526 г)см'] и тот рагидрат МпБО4 х х4Н,О метастабильны. Дигидрат выпадает из водных р-ров при 25 — 40 "С, тетрагидрат-прн 26 — 27'С. Пентагидрат МпБО 5Н,О имеет т. пл. 55 "С (инконгруэнтно). Гептагидрат МпБО4.7Н,Π— розовые кристаллы; т.
пл 8,6'С (инконгруэнтно); плоти. 2,09 г(смз! АНомн -3136,3 кДж/молвя устойчив ниже 8,6'С; М с образует аммиакат с шестью, а моногидрат с пятью молекулами ]ЧНз. Известны двойные сульфаты М',БО„МпБОш а также их ди-, тетра. и гексагидраты. М.с. встречается в природе в виле минералов смикита МпбО Н,О, маллардита МпбО, 7Н,О, джококуита МпбО 5Н,О, илезита МпбО4 411,О Получают М с обработкой пирозюзита МпО, горячей кони Н180, растворением Л1п и МпО в Н78О„прокаливанием пиролюзитв с безводным РеВО, безводный М с — нагреванием его гндратов до 280'С М с -промсжут продукт при переработке марганцевых руд и шламов Его применяют для синтеза др саед Мп, как компонент электролита при получении МпО, н Мп, компонент красителей в текстильной иром-сти, катализатор в орг синтезе, микроудобреиис Известен сульфат марганца(П1) Мпз(ВО„)з — зеленое аморфное или кристаллич в-во, мвлоусгойчив, рдзлдгается прн !60 "С, гидролизуется водой, раста в Н28ОФ сильный окислитель, получают растворением Мп,Оз в колодной НзВО4 с послед небольшим нагреванием Известны также Мп,(80,)з Н!БОс 4Н,О, двойные соли М' Мп(БОс)„ М'Мп(БО,37 12Н,О, где М' ЕЬ, Сб и нек-рыс др металлы М с токсичны, для аэрозолей ПДК 0,3 мг/м' (в пересчете на МпО,) Л» Познп М Б текнологвк мннервльнмк солей 4 нзл ч ! М !974 с 775 77 И и Обн» МАРГАНЦЕВЫЕ УДОБРЕНИЯ, один из видов микроудобрсний, содержащий в качестве микроэлемента Мп Последний в постоянная составная часть растит организмов (десятитысячные тысячные доли процента), регулирует активность ряда ферментов, влияет на их минер питание, участвует в процессах дыхания и фотосинтеза, в биосинтезс нуклеиновых к-т и др Недостаток этого микроэлемента у растений вызывает хлороз (яблоня, цитрусовые), пятнистость (злаки), ожоги (картофель, ячмень) и т п Ноиб распростронены сульфат марганца МпбОс 5Н,О (22,5% Мп), простой (1,0 1,5% Мп, 19,0 ~ 1,0% Р,О,) и двойной (2,5 + 0,5 Мп, 42-44% Р,О,) марганцевые суйерфосфаты и аммофос (2,5-3,0% Мй, 49-50% Р,О„9-10% Н), получаемые смешением Мп80 лН,О идн марганцевых шламов (отходов мсталлургич обогатит фабрик, 9 15% Мп) с соответствующим макроудобрснисм и послед гранулированием М у используют на вышслоченных и оподзоленных черноземах, сероземах, торфяных и дерново-карбонатных почвах при возделывании зерновых колосовых, кукурузы, сахарной свеклы, хлопчатника, льна, бобовых трав, овощных, плодовых и ягодных культур Водный р р МпбОс (0,05-0,5%) используют для некорневой подкормки (200- 400 л/га) и обработки семян (3-8 луц), марганцевые суперфосфаты и аммофос-для внесения в почву (2,5-5,0 кг Мп и 50 — 120 кг РзО, нд 1 га) Применение М у обеспечивает увеличение урожайности пшеницы, корней сахарной свеклы, а также способствует повышению содержания белка (напр, в зерне) и сахара (в корнеплодах свеклы) Л л Спрввочнес книга о вниз ннн сельского ыз нюсе под род В М Борисове 2 изд М !9бб с !54 57 Ар!ююнп А М Дерпс внп Л М Краткий врсвочннк по удобрением 2 нзд М !9б4 с 50 5! б' Ф Фгдюю и МАРКОВНИКОВА ПРАВИЛО; при присоединении протонных к-т или воды к несимметричным алкенам или алкинам атом водорода присоединяется к наиб гидрогсннзир атому углерода, напр сн,=ссн,сн, сн,сс!Сн,сн, НО СН Снз В случае алкенов с неконцевой двойной связью ориентация присоединения менее выражена (см Зайцева-Вагиера яра- видо) М п, первоначально сформулированное для предсказания региоселективности присоединения прогонных к-т и воды, было затем распространено и на р-ции присоединения лю- бых полярных молекул При гетеролитич присоединении таких молекул более элевтроотрицат атом или часть моле- 1293 МАСКИРОВАНИЕ б51 купы реагента присоединяется к атому углерода с наименьшим числом атомов водорода, напр сн,сн=сн, сн,бн — сн,! сн,снс(сн,) ! — О О Электронная интерпретация М п предполагает, что бозсс электроположит часть полярной молекулы присоединяется к кратной связи таким образом, чтобы образовался более устойчивый карбениевый ион (независимо от того, образуется или нет в действительности такой ион как промсжут продукт р-ции присоединения) Анализ распределения элок тронной плотности в молекуле алкена (рассмотрение индуктивного и мезомерного эффекта) нс всегда позволяет однозначно предсказать ориентацию присоединения Привлекаемые иногда для этого представления о сверхсоприжении также не дают приемлемого объяснения Ориентация по М п обусловлена меньшей энергией акти нации процесса по сравнению с присоединением против М п В газовой фазе для нек-рых р-ций такое различие достигает 25-30 кДжгтмоль Оценку этой величины можно провести путем анализа модели переходного состояния (см Аитивиробаииого комяяекса теория) При наличии заместителей, проявляющих значит электроноакцепторный эффект, напр при присоединении галогеноводородов или волы к саед типа СН,=СНХ (Х-СЫ, СООН, СР,), р-ция идет против М п Присоединение против М п йаблюдается также при свободнорадикальном присоединении Правило сформулировано В В Марковниковым в 1869 Лню Мврковннкос В В, «ж Рус фнз «им об-вю, !б7б, т б, в 1, с 1б 29, И в гольд К К, теоретические освоен орзнпимской кемин, пер е енгв 2 взд М !977 Беккер Г, Введение в злектронвую тсорвю оргвничсскиз рсвюпсй, пер с нем, М, \911, с 449 51 видть МАСКИРОВАНИЕ в аналитической химии, устранение или снижение мешающего влияния нек-рых компонентов смеси на разделение, обнаружение или определение в-в При этом мешающие (маскируемыс) саед не отделяют от исследуемой смеси, что позволяет ускорить и упростить анализ В-ва, вводимые в анализируемую смесь с цепью М, наз маскирующими агентами илн маскирователями Они могут связывать мешающий нон в прочные комплексныс саед, осаждать его или изменять степень его окисления Олин и тот же маскирователь может действовать одновременно по разным механизмам (т наз многократное М ), напр ионы СН восстанавливают Спз" до Сп' и связывают последний в комплекс Сн(СН)41 Иногда маскироввтслем служит один из участников аналит р-дии (автомаскирование), напр оса.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
