И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 418
Текст из файла (страница 418)
док Н81, не выпалвет в присут избытка рсагента К) вследствие образования Н812 В ряде случаев используют сразу неся маскирователей, напр К) н Ын! при комплексонометрич титроаании С»" в присут Нй" Наиб значение имеют маскирователи, образующие ком плсксы аминополикарбоновые к-ты (комплексоны), окси кислоты, чаше всего винная, лимонная, малоновая, салициловаа и щавелевая, полифосфаты, напр пира- и триполи- фосфаты Ь(а, полиамины, особенно три- и тетраэтилснтриамии Часто применяют галогенид-, цианид-, тиосульфат-ноны, 1ЧНз, глицерин, тиомочевнну К маскирователям относят также ПАВ, избирательно подавляющие полярографнч волны мешающих в-в, и нск-рые др саед, повышающие избирательность рдзл методов анализа Все описанные выше случаи относятся к т наз термодииамич, или равновесному, М Значительно реже встречается кинетич, или неравновесное, М, примерами к-рого могут служить подавление нцпуцир р-ций (в частности, вздимодеиствия С) с КМпО при пермангатометрич тнтровании Ре" благодаря присутствию ионов РО41 или БО1 .
использование большой разницы скоростей образования комплексов с одним н тем же лигандом [напр, Сг(Н,О)зб реагирует с комцлексонамн медленно что делает возможным комплексонометрич титроваиие Ре ' в присут 652 МАСЛОНАПОЛНЕННЫЕ Сгз'~; использование разницы скоростей экстракпни хелатов (напр, днтизонатов НВ, Ац и Сп прн их разделении).
ДЭ>я оценки эффективности М используют метод услов- ных констант. В этом случае р-цня с участием маскнрова- телв рассматривается как конкурирующая по отношению к мешающей р-ции. Напр., для мешающей р-ции М + 1. МЕ в прнсуут. Маскирователя условная константа равновесия К' = Км„/а„а,, где Ктмь-термодинамич. константа равно- весия (в отсутствие маскирователя); ам = [М)/См, аь = = [1)/С!л [М] и [Ц- равновесные, а Си и С,-общие кон- цеитРацйи в-в М и Е соответственно. Велинчинй ам и аь наз.
коэффициентами М., а!Вам и !Во„-индексами М. Зная а илн К', можно рассчитать необходимую концентрацюо маскиро- аателя, а также концентрации участников р-ции в заданных условиях, определить р-рнмость осадков в прнсут. Маскнро- вателя н т.д При этом обычно строят графики зависимости 18а„от >ВЩ Значения а и К' для большого числа р-ций имеются в справочной литературе. Варьируя маскирователи и условия Мл можно добиться существ повышения селектнвности анализа. Кроме того, М.
используют для установления стсхиометрич. состава ком- плексов и лля создания «илеальиого» холостого р-ра. Наряду с М в хим. анализе используют демаскирова- ние-разрушение саед. опредсляемого иона с маскирова- телеч теч или иным способом, напр. связыванием иона в более прочные комплексы, изменением его степени окисле- ния, протонированием маскнрователя, его необратимым разр)шепнем, удалением летучего маскирователя при на- гревании Л Судааов бг П, еуспелн лнмиаг, 1908, т Ы, а 2, с 29б-323, Юрист Н М, «ж аналит аллин», 1971, т 2б, М 5, с 975-91, Патнвивп >! В, Сулан В В, Массированно н демасснроеанне ана нтнсссаои и>мил м, 1990, Рсгмп О О, ммыпаапббстаампа о!светил! геаспопа, 1ч у, 19"0 ег лс, «скс сгн.
а й Апа! Сьев», 1975, т 5, м 1, р 85-118 Я и Дополна МАСЛОНАПОЛНЕННЫЕ КАУЧУКИ, см. Наполненные ка)ч>ии МАСЛОСТОИКОСТЬ полимеров, см. Беизо- н масло- сглойипсгль полимеров. МАСЛЯНАЯ КИСЛОТА (бутановая к-та, этилуксусная к.та) СНЗСНгСНгСООН. В статье рассмотрена также изо- масзяная к-та (2-метилпропановая к-та, диметилуксусная к-та) (СНЗ)7СНСООН (И.к.). Мол. м. 88,11; бесцв.
жид- кости, М кайс запахом прогорклого масла, Для М к т.пл. — 5 26 'С, т. кип. 163,5 'С, 90-92 'С/47 мм рт ст г(его 0 9577; лоо 1 3977 т1 1,538 МПа с (20 С); 7 26,7 >О 3 Н/м (20'С); АНоме — 534,1 кДж/моль; рК. 4.81 (25'С), раста. в воде, смешивается с орг. р-рителями, Об- разует азеотропную смесь с водой (т. кип. 99,4'С, 18,4» по массе М к) Содержится в небольших кол-аах в коровьем масле (3 — 4И) и нефти.
В пром-сти получают каталитич. окислениеч часляного альдегида или бутанола, а также сбраживаннеч с -х. отходов, содержащих крахмал (масляно- кислое брожение). Соли и эфиры наз. бутиратамн (см. табл.). Для И.к. т.пл -46,1'С, т. кнп. 154,4'С, г(ле~ 0,9504; лоп 1,3930; т> 1,440 чПа.с (15'С), 1,126 МПа с (30'С); 7 25,13.!О ' Н/м (20'С); рК, 4,84 (25'С); р-римость а воде 20' (20'С), смешивается с орг. р-рителямн. Образует аэео- тропную смесь с водой (т. кип. 99,3'С, 20» по массе И.к.). Содержится в корнях арники и нефти. В пром-сти получают окислением изочасляиого альдегида илн изобути- лового спирта. Соли н эфиры наз. нзобутиратами (см.
табл.). Идентифицируют к-ты по их производным по кар- боксильной группе, напр, М. к.— по дибутирнлгидразнну (С Н7СО>»>Н)2, т. пл. 167 — 168 С; 4-иодфенацилбутирату 4-1СбНеСОСЙаОСОСЗН7, т лл. 81,4-81,5'С. М. к, и И. к. применяют в качестве экстрагента щел.-зем. элементов (Са, Бг, МВ, Ва) при очистке от них РЗЭ, для обеззоливания (удаление солей Са), напр. при декальциниро- вании кож; в синтезе душистых в-в для парфюмерии (напр., геранилбутирата, питроиеллилбутнрата), ароматнзирующих в-в в пищ.
иром сти (метилбутират имеет запах яблок, 1295 нутнРАТМ н ИЗОБутнРАТМ всООв' к к' Молы Тани, С 1" лм Бутнраты 0,8981 1,3873 0,8794 1,3922 0,8722 1,3995 СН, с,н, с,н, 102,13 102-102,5 1!03 б $2! Д 130,18 142,7 (7б4 мм ртст) $58,23 184,8 22«33 142 143 (13 мм ргст) 22035 134-135 (12 мм рт с ) обутнраты с,н, СлН, (с:н, >, снсн, сн, (сн,),с=сн(сн,>,— -с(сн,)=снсн, (снс>,с-сн(с>$,>,— — йй(сн„>сн,сн, нт 0,8б42 1,4110 0,9014 1,4593 (!5'С) 0,8874 1,4449 (15 'С> с,н, (сн,>,сн (сн,>,сн 102,13 92,5 0,8890 1,3838 1!Мб $10 ОВб85 1,38б9 (702 мм рт «г ) СН, с,н, 1296 изовмилбутират — запах груш), пластификаторов для лаков на основе эфиров целлюлозы (напр, глицерилтрибутират), эмульгаторов (напра 2-гидроксиэтилбутират), ацетобутнрата целлюлозы, служащего основой длк атмосфероустойчнвых покрытий, бутнрилхолингалогенидов (субстраты для выявления холинзстераэы).
Для М.к. ПДК 10 мг/МЭ.Мировое произ-во М.к. 50 †1 тыс. 7-/год, И. к, !О тыс. т/год (1980). Пим К«1> — Оалпег спсус1орсбм, 3 «1, т 4, Н У, 1978, р 814 59. Ря Пса МАСЛЯНЫЕ КРАСКИ, суспензнн пигментов или их смесей с наполнителями в олифах. Содержат также сиккативы (напр» нафтенаты Мп, Р(7 или Со) и в нек-рых случаях ПАВ (напр., лецитин, мыла Хп, Са, Ва), облегчающие диспергироваиие пигментов.
При наличии в составе М. к. помимо олиф др. пленкообразоаателей (нек-рых прир. смол, напр. канифоли, каналов, кнтаря, а также эфиров целлюлозы или др.) их наз. эмалевыми красками (масляными эмалями). В качестве пигментов используют Т>О„цинковые и свинцовые белила, кроны, охру, железный сурик, сажу н др., в качестве наполнителей-тальк, каолин, барит и др.
М.к. выпускают густотертыми (пастообразными), содержащими 1 ! — 33« по массе олифы, и готовыми к употреблению (жидкие; содержание олифы 23-38его по массе). Первые готовят смешением пленкообразователя с пигментом в смесителе и послед. днспергировавием («перетиром») полученной пигментной суспензии в краскотерке, вторые — разбавлением густотертой краски олифой до рабочей вязкости или перемешнванием всех компонентов в шаровой мельнице. Наносят М.к, распылением, кистью, валиком и др. методами (см. Паконрасочма>е локрыгиил).
Отнерждаются при комнатной т-ре в течение не менее 24 ч. Покрытия обладают удовлетворит. атмосферостойкостью (3 — 5 лет), невысокими декоративными св-вами, медленно набухают в воде, их термосгойкость и устойчивость к воздействию к-т и особенно щелочей невелики. Полниеиасыщенность, характерная для олаф, обусловливает склонность покрытий к старению (уменьшаются эластичность и адгезиа, изменяется цвет), усиливающемуся в присут. сиккативов.
Применают М. к. в быту и стр-ве ддя окраски стен, крыш, деревянных и металлич. Конструкций; художеств. М. к. (суспензии пигментов в отбеленном рафинированном льняном масле) используют в живописи. М.к. вытесшпотся алкндными эмалями (см. Алкидмые смолью). Лнм Дривбсрг А Л, тели«потна плсвкообразуюлгвх мместл, М, 1948, пэйн $' Ф, теавологав оргеммсслнл посрыг и, л р с англ, т 1-2, л, 1959-03, Сараевы М Ф, Шода Л Г, Котлова 3 А, Химии н млнологал лленаообратуюпмл млусгв, М, 1981 крл мг МАСЛЯНЫЕ ЛАКИ (масляно-смоляные лаки), р-ры высыхающих или (и) полувысыхающих растит. Масел либо продуктов их переработки (напр, олифы) и др.
пленкообразователей в летучих р-рителях. Делят на жирные (65 — 80еге масла), средней жнрности (55 — 60' масла) и тощие (30 — 50е е масла). Дополнит. пленкообразовагслн (зфиры канифоли нлн ее адлукты с маленновым ангидридом, нефтяныс битумы, копалы, янтарь, фенольные смолы н фенольно-каннфольные аддукты) улучшают эксплуатац. св-ва М.л., напр. производные канифоли повышают твердость, блесв н атмосферостойкость покрытий, битумы — водо- н кислотостойкость, электроизоляц.
и мех. св-ва (см. также битумные лаки). Р-рнтелямн служат чаще всего уайт-спнрит, сольвент-нафта, скипидар, ксилол. Для ускорения отверждения в М. л. вводят снккатнвы, напр. нафтенагы, резинаты (солн к-т канифоли), лннолеаты Со, Мп, РЬ. Получают пренм. смешением масла с др. пленкообразователямн прн 270 †3 С до образования однородной массы с заданной вязкостью с послед. ее растворением. Наносят распылением, валиком, кистью и др. методами (см. Лпкокрпсочные покрьипил). Отверждаются при комнатной т-ре (не менее 12 ч), а также конвекционной или термораднацнонной сушкой прн 200'С (песк.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
