И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 413
Текст из файла (страница 413)
14 Н. т, 19Я1, р. 79б З1а р л. и ,., МАЛОНОНИТРИЛ (днннтрнл малоновой к-ты, малоннтрнл, пропанднннтрнл, днцнанометан) СНг(С)»4)г, мол. м. 66,07; бесцв. кристаллы; 1. пл. 31,6-32,4 С, т. кяп. 2! 8-219.С. г/зв 1 0494; лзк 1 4! 30. р 11 9. 1О-эо Кл. м; Со 11О кДж/моль; АН',г„и — !6,55 кДж/моль, АНо 10,06 к).(ж/моль АНог — 265 9 кДж/моль' 5огов 13! Дж/(моль' К)1 давление пара прн 60 'С 200 Па; 7! 2 85 мПа с (32 7 'Сй у 47 9 мН/м (37,5 С); р-рнмость (г в 100 г): в воде 13,3, этаноле 40, днзтяловом эфире 20. М. обладает высокой реакп, способностью и широко применяется в орг.
синтезе. Конденсация его с карбоннльными саед. в условиях р-цнн Кневенагеля-обшнй метод получения днцнаноолефннов: СН2(СН)г+ ВВ С=О- ВВС=С(СН)2 Эта р-цня используется в сннтезе 7,7,8,8-тетрацнанохннодяметана и нек-рых красителей. Саед. с днцнанометнленовыми группами образуются также прн р-цнях М. с проязводнымн хннолнняя, тропнлня и цнклопропеннлня, напр.: Бромнрованне М.
приводит к днброммалононятрнлу Вкус(С)»4)2-промежут. продукту в синтезе тетрацнапоэтнлена, р-цня с хлорцнаном-к цяаноформу НС(С)»4) . Прн действии оснований М. днмернзуется в 2-амана-1,1,3-трнцнанопропен, р-пнн к-рого пряволят к производным разл. гетероцнклнч. сосдннсннй. В пром-стн М. синтезируют взанмод. хлорцнана с нзбытком ацстонмтрнла: С!С1Ч + СН,СХ - СН»(С)Ч)г + НС! Он м. б. также получен дегнлратацней цнаноацетамнда действием Р,О, нлн РОС!з.
Качеств. айалнз М. основан на образовании окрашенных саед. прн р-цян с фенантренхнноном нлн ннтропруссндом На. Количеств. определение осуществляется с помощью ГЖХ нлн неводного потенцнометрнч. тнтровання. М, прнменяют в синтезе лек.
средств, гербицидов, фунгнцндов, дефолнантов, хлорбензальмалоноднннтрнла, красителей и пигментов и др. Его используют также как сшивающий агент для полнмеров, добавку к смазочным маслам, стабнлнзярующую ях вязкость, и комплексообразователь прн нзвлсчення золота. М. высокотокснчен; ЛД,о 20-60 ьп/кг (крысы, мыши, перорально). Т. всп. И2'С. Лим.
Гесс »по п Р., гггбем. Кег Л 1949, г. бя, 1Ф 5, р. 591-б24; рвгг е бе Л. у еэу гб Ь 1974, убу, р Пн ЛМ; 19»уа,уае, р. 241 42. Л.В. и ГЯФ» МАЛЬТБНЫ (петролены), высококнпящне компоненты нефтяных остатков, битумов я кам;уг. смол, р-рнмые в ннзкокяпящях предельных углеводородах. Содержат в своем составе высокомол. углеводороды с т. кяп. выше 350 — 450'С вЂ” нефтяные масла, и малолетучне гетероароматнч. саед.-нефтяные смолы. Последние отделяют от нефтяных масел перегонкой в высоком вакууме, азеотропной днстнлляцней, селективной экстракцней и др. методами.
М. переходят в р-р прн обработке тяжелых нефтянык остатков низшими н-алканамн (С,-С ), петролейным эфнром нлн бензином и, т.обри отделяются от нерастворимых в алканах асфалыненаи, карбенов я карбондов. Л и. Серг си»ос Р., тенмоее Б.
Л., т лелвев Е Н., Высоком о«ку ерпыс псу ееодорол сл егм» псф и, М., 1979, Поковоев Ну.а, Хими о у рны д еф н, Л., 1980 Л Л. Во урии. МАЛЬТОЗА, см. Олнласаларндбг. МАЛЬ'! ОЛ (З-гядроксн-2-метят.4Н-пнран-4-он, палатон, пралннол), мол. м. !26,11; бесцв. кристаллы с фруктово-карамельным запахом; т. пл. !64'С, т. кнп. 100-112 С/2 мм 1275 1276 свонствл нккоч оных млнглнлтов Си.ггоггин т рнгн 'а Пло и Р рииоочь н ггомг ноле г н Гав г аослиггс гнс 427 092 г гз 80 з ов агз 25 згв 3 77 тг 4 280 2 68 520 г 6Г Разлагается М ионн и '1'о:нс Моно инион Рона н то «с лвмоо, нн моо сны о ао гына,гг 4Н,О в !м.о,е,' к,м о, Нн,моа, Вныоа, нн,м.о, гю ге гю гза гав гсс зса Кунин и Г 25ГРг о=азсги е =.Езггни г=аггэим В=ого" ' о=агзогим и т и Марганцовая к та НМпОс образуется при действии на пермангаиаты конц НгБО4 и существует только в подкисленных водных р-рах, разлагается до МпгО, и НгО, сильный окислитель М а н г а и а т ы (Ч1) (манганаты) — аоли марганцоватой к-ты НгМпО, известны только для щелочных металлов и Ва Зеленые кристаллы При нагр разлапеютая до М (Ч), МпО, и О, Окислители, восстанавливаются до Мп(1Ч) в нейтральной среде и до Мп(1!)-в кислой Сильные окислители (напр, С)г) окисляют М (Ч!) до М (ЧИ) В нейтральном и кислом р-ре возможно диспропорционирование М (Ч() до М (ЧП) и М (!Ч) При действии к-т на М (Ч!) образуется НгМпОн, к-рая быстро разлагается иа МпОг и НМпОс М(Ч!) легко образуют двойные соли с сульфатами и хроматами металлов М (Ч() получают в иром-сти аиодным окислением Мп в расплаве щелочи или МпО,, в лаборатории м б получены термич разложением М (ЧН) при контролируемых условиях Манга наты(Ч) (гипоманганаты) — соли марганцоватистой ь-ты НеМпОо, известны только для 1.г, На, К и Ва Зеленые кристаллы В водном р-ре быстро происходят диспропорционирование М (Ч) до М (Ч!) и МпО, и рщия с перманганатами МпОсз + МпОс 2МпОс Получают М (Ч) пропусканием О, через расплав смеси МпО, а НаОН (атомное отношение На Мп = 3 1) при 000'С либо восстановлением р-ров М (ЧП) сульфитом Ыа 1277 аг рт ст, т возг 93 'С, раста в воде гчицерине (1,2'А при 20 С), пропиленгчнхоче (28ой), этаноче (3 3'А) плохо-в угчсвочородах Неустойчив в цгечочах, более устоичив в к-тах Широко распространен в природе содержится в молоке, жженом сахаре, сочоде, иглах хвойных деревьев, цикории хлебной корке Получается щелочным гидролизом сачей стрептомицина и из игл хвойных деревьев Используется при составлении пищ эссенций с фруктовым запахом, парфюм композиций и отдушек для косметич изделий Подав чяет рост ряда микроорганизмов, ускоряет развитие нек рьж растений ЛД, 2,33 г/кг (крысы, перорально) ллх фи МАНГАНАТЫ, соли несуществующих в своб состоянии к-т Мп Содержат тетраэдрич анионы МпОа, МпОсг или МпОс М анта на ты(ЧП) (перманганаты) соли марганцовой к-ты НМп04, известны для гцелочных и щел -зем мечаллов, аммония, Ай и А! Фиолетово-черные кристаллы (см табл ) Раств в воде Для перманганатов (л, Ыа и Са известны кристаллогидраты Твердые М (Ч)!) термически неустойчивы, медленно разлагаются с выделением О, уже при комнатной т-рс, скорость разложения возрастает в присут воды и при нагревании В присут восьтагговителей могут разлагаться со взрывом М (Ч!!) †оче сильные окислители В щелочной среде МпОс восстанавливается до МпО,', в нейтральной-до МпО, в кислой-до Мп(!1) М(Ч11) используют в аналит химии для определения металлов, оксалатов, иодидов, бромидов и др саед (ам Пермигггананюмегнрия) МАННАНЫ 643 Саед типа СаМпОз, МйаМпО„и др представляют собой не соли, а двойные оксиды, в воде не растворяются Наиб важное практич значение имеет ка сия нор иангинат, К,МпОс-промежут продукт в иром схемах получения КМпО из МпО„ВаМпО (касселева, или марганцовая, зелень)-зеленый пигмент, обычно используемый для фресковая живописи, Ваз(МпО„),— голубой пигмент для пластмасс, художеств красок и эмалей, Саз(МпОс), 5Н,О применяют для стерилизации питьевой воды М (Ч) входят в состав малярной краски-марганцевой синей и м чг гро МАНГАНИН, см Меди сплавы МАННАНЫ, прир полисахариды, в составе к-рых остаток 0-маннозы является единственным или преобладающим моноаахаридом Встречаются в высших и низших растениях и грибах, характеризуются большим разнообразием струк тур, физ -хим св-в и биол ф ций Линейные ()-! 4-М (см ф-лу), подобно целлюлозе, не раств в воде и в качестве структурных полисахаридов входят в состав клеточных стенах нек-рых высших растений и водорослей, они также участвуют в построении защигных оболочек плодов и семян, напр скорлупы орехов Химиче- ски близкие линейные глюкоманнаны (содержат наряду с маниозой остатки глюкозы) г г с тем же типом связей между СН ОН СН ОН моносахаридными остатками, г г часто содержащие ацетильн г ные группы, относятся бла-, 90 годаря р-римости в воде к растит слизям и запасаются в качестве резервного мате!снесен гнненнегн я- 1 1- иннненн риала рядом одн одольных расе ен ий ( напр , в луко вицах лилиецветных н клубнях орхидных) В меныпих кол-вах аналогичные полнсахариды встречаются как компоненты гемицеллюлоз древесины Известны разветвленные галактоманнаны, в к-рых к ()-1-г 4-связанным остаткам 0-маннопиранозы центр ли- нейной цепи присоединены связями а-1 6 единичные остатки 0-галактопиранозы и галактоглюкоманнаны, к-рые в отличие от галактоманнанов содержат в главной цепи остатки О-глюкопнранозы, связанные с остатками маннопиранозы !)-1 4-связями Соотношение между тремя моносахаридами в галактоглюкоманнанах может варьиро- вать в широких пределах Галактоглюкоманнаны — компо- ненты гемицеллюлоз хвойной и лиственной древесины, га- лактоманнаны — резервные в-ва семян бобовых, нек-рые из них, напр гуаран из семян гувра (Суашойж геггайопо1оЬа (йиаг йпш)1 илн полисахарид цареградских рожков [Сера!с- ны я(щиа (!оспы Ьеап рнпЦ, производят в иром масштабах и широко используют в качестве загуатителей и стабилиза- торов суспензий и эмульсий, в первую очередь в пищ, бумажной, текстильной и нефтедобывающей пром-сти Мировое произ-во гуарана составляет б0000-90000 т(год (1906), главный его потребитеяь-США Разнообразные по структуре М содержатся в грибах Наиб изучены дрожжевые М, в частности компонент кле- точных стенок пекарских дрожжей Бассйагошусез сегещяае, к-рый в нативиом виде явлвется маннопротеином Его углеводные цепи, построенные из остатков 0-маннозы (сге- пень полимеризации ок 350), присоединены через остаток Ы,Н-диаггетилхитобиозы Н гликозидной связью к амидным группам остатков аспарагина белковой части молекулы В жестких условиях щелочной экстракции, применяемых для выделения М иэ дрожжей, белковая часть молекул разру- шается Полисахарид содержит центр цепь из а-1 б-свя- занных остатков 0-маннопиранозы и многочисл ответ- вления в виде коротких олигосахаридных цепочек со связя- ми а-1 2 (концевой невосстанавяивающий остаток м б присоединен связью а-1 3), присоединенных в почожения 2 главной цепи, нек-рые олигосахариды присоединены с по- мощью фосфодиэфирных связей Др дрожжи могу» содер- жать М, существенно отличающиеся степенью разветвлен- 1278 644 МАННИТ О вЂ” Н !.7 'СН Сй' Снг-Нйг К'он!~к'+ СНг 1Чкг Т„ й'СНСК" 1 Снгнкг «О НС СН7 НС СНа Н вЂ” н,-н 1279 ности, типами связей, наличием остатков ()-Еьманнопиранозы, содержанием остатков фосфорной к-ты и т.