И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 419
Текст из файла (страница 419)
мнн). Тощие М.л. образуют твердые блестящие покрытия, к-рые поддаются шлифовке, но имеют низкие защитные св-ва; их применяют лля внутр. отделки помещений. Жирные М.л. дают эластнчнью покрытия, обладающие высокой атмосферосвойкостью, хорошимн мех., защитными н электроизоляц. св-вами, но низкой стойкостью к истиранию; используют их для защиты металлов, древесных пластиков, пропнткн обмоток электрооборудования, приготовления грунтовок, шпатлевов, эмалевых красок (масляных эмалей), применяемых, напр., для антнкоррознонной защиты металлов. М.л. все более вытесняются алкнднымн (см. Алкидиые смолы) н лолиэй!ирными ликом и. гви .
см. нрн ст. Час ание ра дв.л о МАСЛЯНЫЙ АЛЬДЕГИД (бутаналвь бутиральдегид) СНвСН,СН,СНО. В статье рассмотрен также нзомасляный альдегид (2-метнлпропанальа изобутиралывсгид) (СНз),СНСНО (И.а.). Мол. м. 72,11; бесцв. прозрачные жидкости с резким запахом альдегндов. Для М.а. т.пл. — 99"С, т. кнп. 75,7'С' две 0 8170; лво 1,3843; т! 0,433 мП .с (20 "С); у 29,9 10 в Н)м (24 С); С 2,28 Дж/(г.К~ (13'С); АНо 1546 кДж(кг, А)!о — 247,55 кДж/молой бвоа 247,8 Дж)(моль К); р 8,57 (0 'о Кл м (бензол); смешйаается со мн.
орг. р-рителямн во всех соопюшеннях; р-рнмость М. а. в воде (ад): 8,7 (О'С), 7,1 (20 'С), 5,4 (40 С). Образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 68 "С, 12ода по массе НвО), этанолом (т. кнп, 70,7 "С, 60,6од по массе этанола), метайолом (т. кнп, 62,6'С, 51осв по массе метанола). Для И. а. - т. пл. — 65,9'С, т. кип. 64,2 — 64,6 'С; да' 0,7938; л' 1,3730; смешивается с орг. р-рнтелямн; р-рнмость в воде 18ад (20 С).
Образует азеотропную смесь с водой (т. кнп. 60,5'С, 5одо по массе Н 0). По хнм. св-вам М.а. н И.а.— типичные представители насыщ. алнфатнч. пльдегидов. На воздухе тримеризуются соотв, в парабутнральдегнд (2,4,6-трнпропил-!,3,5-триоксан) н паранэобутнральдегнд (2,4,6-трннзопропил-!,3,5-трноксан): М. а.
в присут. оснований вступает в альдольную конденсацию с образованием бутиральдоля (2-атил-3-гидрокснгексаналя): 2СН,СН,СН,СНО СН 3СН в СН 7 СН(О Н)СН (СвНв)СНО, к-рыи восстанавлнси В=С,Н„(СНв),СН вается над никелем Ренея в щелочной среде в 2-этнлгексанол. Продукт альдольной конденсации И, а.
— 4-гнлроксн- 2,6-дннзопропнл-5,5-днметнл-1,3-дноксан, при обработке к-рого разб. к-той получают нзобутиральдолвс СН(СН,), Н' (СНв)в СНСН(ОН)С(С Нв)вСНО (СНв) СН ОН СН Н 1297 МАССООБМЕН 653 Каталнтич. гндрнрование М.а. н И.а. приводит соотв. к бутанолу н нзобутанолу, р-цня с кетовом к !1-капролактовву и ()-изокаввролактону: О ВСНО+СНв=с-О й-( ~-О све В=СвНв,(СНв)вСН Под действием алнфатич. спиртов в прнсут.
минер. к-т или СаС1, преврашаюзся в соответствующие ацетали, нсиользуемйе для характеристики исходных альдегндов. При взаимод. М.а. с уксусным ангидридом в прнсут. к-т получается смесь 1,1-днацетоксибутана и 1-бутеннлацетата: 2СН,СН,СН,СНО + 2(СНвСО),О - СН,СН,СН,СН(ОСОСН,), + + СНвСН,СН=СНОСОСН, + СН,СООН Прн р-цнн М.а. со спиртовым нлн водным р-ром ЫНв образуется 2-пропил-3,5-днэтилпиридин, с бензолом в прнсут. А!С1,— 1,1-днфеннлбутан, со сгнролом в СН,СООН в прнсут.
НвбΠ— смесь (1: 3) !-фенил-1,3-гексаднена СоН,СН=СНСН=СНС,Н, н моноацетата 1-феннл-!,З-гександйола СьН,СН(ОСОСН,)СН,СН(ОН)С,Н,. М.а. выделен нз эфирных масел лаванды, эвкалипта, нз листьев чая, акации, шелковицы, из табачного дыма. В пром-стн М.а. и И.а. (в соотношении 3:1) получают оксосннтезом иэ пропнлсна прн 80-120'С н давлении 0,7-3,0 МПа (кат. — !Сов(СО)оз, комплекс ВЦ: 2СН,СН=СН, + 2СО + ЗН,О СН,СН,СН,СНО + + (СН,) СНСНО М. а.
синтезируют также восстановлением кротонового альдегида, пнролнзом смешанных солей масляной и муравьиной к-т, взвимод. солей Ыа нли Са ацн-формы 1-ннтробутана с холодной минер. к-той (Нефа р-ня)). Идентифицируют альдегнды по нх производным по карбонильной группе, напр. М.а..-по 2,4-дннитрофеннлгидразону (т. пл. 120 †122), 4-фсннлсемикарбазону (т. пл. 134 †1'С); И.а. -по семикарбазону (з.пл. 125 С). Качественно М.а, определяют по появлению коричневой окраски при р-цнн с карбазолом в разб. Н,8О .
М.а. применяют в пронз-ве бутайола,масляной к-ты н се ангнлрнда, 2-зтнлгексанола, 2-этнлгексан-1,3-днола (рспеллент н р-рнтель), поливиннлбугнраяя, модифицированных фснолоч мочевнно- и аннянно-формальд. смол.И.а. используют для произ-ва витамина В, (пантотеновой к-ты), аминокислот, напр. валина н лейцнна, изобутанола и др. Нек-рые продукты, полученные нз И.а., применяют как репелленты (напр., 2,2,4-трнметнлпентан-1,3-днол против москитов и блох), ингибиторы плесени н ннсектнпнды. Для М. а.
т. воспл. от — 10 до — 12 "С, т. всп, -9 4'С, КПВ 2,42-10,5ого (для И.а.— 2,2 — 2,9ода). М.а. и И.а. токсичны при вдыханнн паров, контакте с кожей н попадании брызг в глаза. ЛД,о соотв. 2490 и 28!О мг)кг (крысы, перорально). К!с!-ОСЬ упор Ье, З ел... О, Мт, ввтх, р ЗВ-ВЬ. р.я Л,.а. МАССОВОЕ ЧИСЛОс см. Атом. МАССООБМЕН, необратимый перенос массы компонента смеси в пределах одной нлн песк.
фаз. Осуществляется в результате хаотич. движения молекул (мол. диффузия), макроскопнч. движения всей среды (конвектнвный перенос), в в турбулентных потоках — также в результа~е хаотич. движения вихрей разл. размера. М. включает массоотда чу (перенос в-ва от границы раздела в глубь фазы) н м а с со п ер е д а ч у (перенос в-ва нз одной фазы в другую через по в-сть раздела фаз). Различают экв и мол я рный М. (напр., ректнфикацня), прн к-ром через пов-сть раздела фаз в противоположных направлениях переносн гся одинаковое кол-во компонентов, н неэквимолярны й (напр., абсорбция).
1298 б54 МАССООБМЕН М лежит в основе разнообразных процессов разделения и очистки в-в, объединяемых в класс мдссообменных процессов (см схему) Мн тепловые процессы, такие, как прокаливание, конленсация, выпаривание, испарение, а также гидромех флотдция, промывание газов, перемешивдние-сопровождаются М При проведении хим процессов М определяет скорость подвода в-в в зону р-ции и удаления пролуктов р-ции В большинстве случаев в М участвуют две или более фдз, в к-рых концентрации целевого компонента при равновесии различаются При взаимотз двух фаз в соответствии со вторым началом тсрмотинамики их состояние изменяетсн в направлении достижения равновесия, к-рос характеризуется равенством т-р и лавтений фаз, а также равенством хим потенциалов каждого Компонента в сосуществующих фазах Движущая сп та переноса к-л компонента из одной фазы в другую-разность химических иогпеггнмалов этого компонента во взаимодействующих фазах Переход компонента происходит в направлении убывания его хим потенциала М ос)шествляется также под действием градиентов злектрич потенциалов (при электрофорезе, в электрохим процессах) т-ры (напр, в термодиффузионной колонне для разделения изотопов) и др Олнако на практике движущую силч М обычно выражают через градиент концентраций, что значительно упрощает связь между скоростью процесса и составом технол потоков В ряде случаев использование концентрац движущей силы можно обосновать теоретичесьи ) чет условий существования данного кол-ва фдз и законов распределения компонентов в них, определяемых фаз ирмам юи и законами равновесия (см Киммчегкое равновесие) необходимо лля понимания и анализа любого процесса М Термодиндмич теория фазовых равновесий разработана достаточно хоротно, хотя для практич расчетов, когда это возможно, в ряде случаев надежнее использовать эксперим данные, приводимые в справочной литературе Уставив контактирования фаз в процессах М исключитезьно разнообразны Так, при дигягилляяии в непосредств ьонтакте находятся насьпц пар и кипящая жидкость, что способствует переносу менее летучих компонентов из пара в жттдность и более летучих -из жидкости в пар В процессах опсгргблии газовая или жидкая смесь разделяется в результате прелпочтительной сорбции одного из компонентов на пов-сти твердого а|юорбента Крисгпияяизаншо используют для аытечения кристаллизующсйся тверлой фазы из р-ра п>тем создания условий пересыщения по нужному компонситт Пгтгбяпггггьге процессы рпзделеггия основаны на способности нсн-рых тонких пленок или пористьм перегородок пропчсьдть олви соед и задерживать другие Операции стшнм злвнсят от переноса как жидкости, так и пара внутри твердого те ы и затем пара в осушаютций газ Все эти процессы а т.тллге мамяый обмен сублимация и др объединяются обптпми кииетич закономерностями, опрелеляющими скоро ть межфдзного переноса массы Последняя зависит от слорости мол диффузии в неподвижной среде (см Дийгиг)зма) н скорости конвективной диффузии — в движущейся среле а также от специфич условий на границе раздела фаз Конвеитивная дяффузия.
Перенос в-вв в движущейся среде обусловлен двумя разл механизмами Наличие разности концентраций в жидкости (газе) вызывает мол диффузию, кроме того, частицы в-ва, растворенного в жидкости, увлекаются последней при ее движении и переносятся вместе с ней Совокупность обоих процессов паз конвективной диффузией Для мат описания конвективной диффузии в ламинарном потоке несжимаемой жидкости используют ур-ние дС вЂ” + (и ТУ) ф— бттУл, ()) где ф— концентрация диффундирующего компонента А, в мольтм', т-время, в с, и — вектор скорости макроскопнч течения, в м/с, й — набла (оператор Гамильтона), бтт /л-дивергенция, ул-вектор плотности диффузионного потока )299 МАССООБМЕННЫЕ ПРОЦЕССЫ ТЕПЛОМАССО .
ОБМЕННЫЕ ПРОЦЕССЫ ЗКСТРАКЦИОН ЗЛЕКТРОДИФ. НЫЕ ПРОЦЕССЫ ФУЗИОННЫЕ ПРОЦЕССЫ СОРБЦИОННЫЕ ПРОЦЕССЫ Заела» ляееиа Абсорбннл Зистрогнроие- Злеитрофорез нне из тоерды и оемесгн Адсарбция Крисгеялизонии Зистрнгнраниние нз жидиа сге» Еж дном неи зисгреи цин) Десорбции Сунил Сублимяния Ионны и обмен (оазгоние) истилляцил МЕМБРАННЫЕ ПРОЦЕССЫ Рзсгнарение Улыривилырнння миирояияыряния Зле траасмоФилыроции Уилиннение Разделе»не на мидии» мембронел Диилиз Небуиииио Зистреиция через мембрану Злеитрод олнз Обретныи асмос Исллрение через момброну Злоитроосмас Мембранное гезориз деление Термоасмас (кол-во в-ва, переносимого путем диффузии в единицу времени через единицу площади пов-сти), в мольг(мз с) Величину /л находят из ур-ния /~= — 0 лйгдб С (2) где В„д — коэф мол диффузии компонента А, в мз/с, йгаб С,— градиен~ поля концентрации В случае турбулентного потока в ур-нин () ) С„и и заменяют на усредненные по времени величины Сл и и, а правую часть ур-ния дополняют вырдже.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
