И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 372
Текст из файла (страница 372)
элемента Энергия ионов настолько велика, что онн внедряются в крнсталлнч, решетку легнруемого элемента, проникая на нужную глубину. Затем проводят отжиг для устранения дефектов в кристаллах. С помощью этого метода производят материалы со статистически равномерным распределением не растворяющихся друг в друге элементов н т. обр получают структуры, к-рые нельзя получить ннкакнмн др. способами. Л. применялось уже в глубокой древности, в России-с 30-х гг. !9 в, Л т Металлургии стали, пол рсл В Н Яновского в Ю В Краковского, М, 19НЗ, Гулиев А П, Мс алтовеленне.
б «лд. М, 19аа См такие лвт пр статеек о сплввак А1, Ре, Сс н лр С Б Млсле е ЛЕДЯНЫЕ КРАСЙТЕЛИ, то же, что азагены. ЛЕЙКАРТА — ВАЛЛАХА РЕАКЦИЯ, получение аминов восстановительным амннярованнем альдегндов нлн кетонов под действием формната аммония, формамнда нлн нх Х-замещенньгх, а также смеси эквнмолярных кол-в ХНм первичных нлн вторичных аминов н муравьиной к-ты, напр.: КК'СО + НСОХК"Кн' — н КК'СНХК "Кл' -СО т Р-цню осуществляют прн 50-200'С в муравьиной нлн в уксусной к-те нлн без р-рнтеяя. Иногда применяют катализаторы-хлорнды Мй, Еп нлн Ге, (ХН4)збО4, катализаторы гидрнровання.
Выходы конечных продуктов 70.754Ае. Х-Алкнл- н Х,Х-дналкняформамнды реагируют труднее формдмнда, Х-арнлформамнды -значительно легче. Л. — В.р. позволяет проводить восстановит. амнннрованне карбоннльных саед., содержащих группы, чувствительные к воздействию восстанавливающих агентов, напр.: 149 'С п-О,ХСаН СОСНэ + НСОХН, —" сн- 1,2-пропднднол (батнлол) С„Н „ОСН,СН (ОН) СН,ОН, 2-(и-зтокснкарбоннлбензнл)тназолнднн-4-карбоновая к-та (лейкоген, ф-ла !); 5-гндрокснметнл-б-метнлпнрнмнднн-2,4- днол (пентокснл) (П), б-метил-(,2,3,4-тетрагндропнрнмнднн-2,4-дион (метнлурацнл, метацнл, Н1) н др. Св-вамп Л.с.
обладают такхсе андрогены, анаболнч, ср-ва, витамины. Механизм действия Л.с. не установлен. СН,ОН СН, сн СООС!На Применяют прн лейкопения — гематологнч снмитоме, наблюдающемся прн заболеваниях системы крови, а также прн воздействии на организм ионизирующего излучения, хнм. в-в, напр бензода, мышьяка, ДДТ н др, лек. препаратов (цнтостатнч., антнтнреондных, антибиотиков, сульфаннламндных н др ) Л Кассире«ия Н А . Алексеев Г А, Клвввнскав гематоломв, 4 нтл, М, !970 ГЯ Шлкч ЛЕЙКОСОЕДИНЕНИЯ к р а с н т е л е й, воссгановл формы ннднгондных, трнфеннлметановых, хнноннмнновых, антрахнноновых, сернистых н нек-рых др.
красителей. Обычно прн переходе красителей в Л восстановлению подвергаются экзоцнклнч. двойные связи, такие, как С=О, С=ХК, С=С, нлн днсульфндные связи $ — 8 сернистых красителей, что приводит (для первых трех) к изменению характера связей в ароматич. остатках, напр. к переходу хннондных колец в бензондные Меняется, как правило, н цвет.
Л. бесцветны нлн слабоокрашены, напр.: п-О!ХСеН4СН(ХН,)СН ОН Н Н Прн наличии в молекуле одновременно альдегндной н кетонной групп р-цня проходит в первую очередь обычно по ~, гг ( (ЭН) l ~~~ альдсгндной группе. ~3..)= Хгг ~ Г~l Модификация Л.— В р.— получение Х-мегнлнрованных амн- Й нов прн взанмод. первичных нлн вторичных аминов с ОН „Белие ннангс Лнанго 109'с КаХН+ СНуО+ НСООН КаХ вЂ” СНз(!О-80!Не) (СНа)тХ Х(сне)е '(") .З' (") !!56 формальдегндом н муравьиной к-той (р-цня Эшвейлера— Кларка), напр.: Довольно жесткие условия проведения Л.— В.р.
(до 200'С) во мн, случаях ограничивают область ее применения; так, напр., в р-цнн не м. б. использованы п,()-непредельные альдегнды н кетоны. Побочная р-цня-альдольная конденсация. Реакпня открыта Р. Лейкартом в !885, позднее подробно изучалась О. Валлахом. Лмн Богостоескнн Б М . в кн Ревкивн в ме оды исследования оргвин вим нва т К М, !994,с ЗЗЗ-Э!4, Бм. ср К, Парсов Д органические сыисаы, ар с шл, ч 1, м, 1977, с 486 ае, нопьеп-гику!, меть ип аег огвам ьсп сьсм с, ви 11, згпггк, !9уу, з ма-м Л Л Япо оглт ЛЕЙКО... (от греч !еи)гоз-белый), составная часть названий для обозначения бесцв нлн слабоокраш. форм орг. саед (обычно красителей н индикаторов), образующихся.
как правило, прн восстановлении окраш, форм (см. Лейкососдинения). Применяется также в названиях разновнлностей горных пород, обогащенных светлоокраш. минералами (напр., лсйкобазальт), н в тривиальных названиях лск, препаратов (лейкомнцнн, лейкоген н др.). ЛЕЙКОПОЭЗА СТИМУЛЯТОРЫ, лск. ср-ва, стимул нрующне деятельность костного мозга н вызывающие увеличение содержания лейкоцитов в крови Относятся к разл классам хнм. соединений. Среди ннх ннзкочол пептнды, получаемые нз передней доли гнпофнза крупного рогатого скота нлн свиней (эрнтропоэтнн); нукленнат натрия; 3-октадецнлок- !!55 ианагнгоенн !екеннн Ленкссаемченее Л, легко окисл яются в исходные красители, напр.
От возлухд, РЬО7, С!и Н,О,. Ха-Соли Л. нерастворимых в воле кубовых, ннднгондных нлн сернистых красителей хорошо ристе в воде, обладают повыш. сродством к цсллюлозным волокнам, такие соли широко используют в кубовом крашении (см Кубовые красители) Восстановление красителей осуществляют, напр, Ха 8104 нлн гндрокснметансульфннатом Ха (роншлнтом, НОСН1801Хл) в щелочной среде Для удобства в применении нск-рыс красители выпускают в виде сернокнслых эфиров Л. (Каир, кубоэл и!). Нек-рыс Л., напр. лейкохнинзарнн, лейка-),4-диамнноантрахннон, более реакцнонноспособны, чем исходные красители, н служат промсжут продуктами в синтезе кислотных н дисперсных красителей. Лн С спалив Б И, Вмлсгмс е «имию н еаиологию оргвгмч ън» «ра итслса, 3 игл, М, !984 С П Ловов ЛЕЙКОТРИЕНЫ (1Л), произвалнью полнснавых к-т, солсржащие в молекуле трн сопряженные двойные связи, а также (наряду с др зачеститслями) гндроксигруппу в положении 5 или эпоксигруппу в положении 5,6, выполняют ф-ции прир биорегуляторов.
Известно 6 типов Л.- А, В, С, Г), Е и Р (см. ф-лы 1 - Н!, О!и-остаток глутаминовой к-ты. О!у †глицн). Внутри О 1 СООН ЕТА» ОН ОН ЕТВ„ !! ОН СООН сн ! СН вЂ” С(О)й 1 ХНй и ЕТС»г й= 01., й'= Гпу ЕТВ»гй Н,й'=0!у ЕТЕ»1 й Н, й' ОН ЕТЕ 1 й О!п,й'= ОН СН, ОН СООН ОН Ч Лнввмнн А СН, НО ОН Ч! хнпснснн В каждого типа различают тря серии Л, отличающиеся числом двойных связей (обозначают цифрами 3,4, 5 или 6 в ниж индексе — в зависимое~и от числа двойных связей).
Больцуинство Л -нестабильные соед., и, как правило, их можно охарактеризовать только в виде производных. Так, для мстилового эфира 1.ТА» т пл 28-32'С, [и)ро — 27" (гексан). Все Л имеют характерный УФ спектр с тремя максимумами поглощения, напр. для спектра ЕТВ„в мета- ноле?,„, 260 (е 3,8. !0»), 270,5(8 5.0 !0») и 281 нм (83,9 !О"), для ЕТС ?„„„„270 (г. 3,2 10'), 280 (г. 4,0 !О») и 290 нм (с 3,! 10») * В организме животных обнаружены структурнью изомсры Л.-т. наз. ли пот рис ны (смо иаир« ф-лу!Ч) В отличие от 1157 лейЦин %3 Л. они содержат гидроксигруппу в положении 15 или эпоксигруппу в положении 14, 15.
Принципиально новый класс метаболитов эйкозаполиеновых к-т, родственных Л.,-л ипокси ны, имеющие в молекуле 4 сопряженные двойные связи и 3 гидроксигруппы (Ч-Ч13 Серосодержашие (пептидные) Л. (1.ТС„н др.) образуются в разл. нормальньж и траисформированйых клетках млекопитающих (лейкоцитах, моиоцитах, макрофагах, в базофнлах крыс, больных лейкемией и др.), Более широко распространены Л. типов А и В. Они найдены не только у животных, но и в нек-рых растениях, напр. картофеле. Л.
не накапливаются в тканях, а синтезируются в ответ на определенные стимулы, Они участвуют в воспвлит. р-циях и являются медиаторами анафнлаксии (аллергической р-ции немедленного типа, развивающейся в ответ на присутствие аллергена). Для пептидиых Л. более характерно миотропнос действие (сокращение гладкой мускулатуры желудочно-кишечного тракта, бронхов, паренхимы легких, кровеносных сосудов). ЕТВ» проявляет выраженное лейкотропное действие в вызывает агрегацию, хемотаксис (направленное движение) и хемокинезис (повышение подвижности) лейкоцитов-и является активным ионофором для Са". Установлено, что в ряде случаев физиол. действие Л. опосредовано их взаимолсйствием со специфич.
рецепторами, Липокснпы стимулируют хемотаксис лейкоцитов и агрегацию трочбоцитов. Биосинтез Л., липотриеиов и липоксинов осуществляется через промажут. рсакциониоспособные гидропероксиды (соотв. через 5. или !5-гидропероксиэйкозаполиеновые и 5,15-лигидропераксиэйкозаполиеновые к-ты), к-рые образуются в результате окисления эйкозаполиеновых к-т при участии 5- или (и) 15-липооксигсиаз.
Моногндропероксиэйкозаполисновые к-ты далее превращаются в нестабильный эпоксид типа А, из к-рого образуются Л. др. типов. Осн. путь катаболизма Л. — их ы-окисление с образованием 20- гидрокси- и 20-нор-19-карбоксипроизводных. В лаб. условиях Л. получают из полиеновых к-т с использованием ферментативных р-ций или синтезируют с помощью р-ции Виттига, осуществляя конденсацию углеводородного и карбоксилсодержащего фрагментов. Для количеств определенна Л. обычно используют высокоэффективную жидкостную хроматографию и радиоиммунный анализ (используются меченные радиоактивными атомами анти- гены).