И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 367
Текст из файла (страница 367)
Нанб широким антибакгернальным спектром характеризуется моносульфактам (ХХ1Ч). Лит И ог науки и техники мр бнюооаиик я имия, 39. под рсд С М Н В Н, М, !933, Равспфсаад Г С, еаи бва ИКН Н МЕПИНИНС ая биомхно огня, !934, т 3С н 4 с 302, сь маггу апд ьазом оу 94 скат яапьынса сб ьу к в м пп. м сапная, ! -2, 24 у, ~932, с~магакг с м, 533 яа В,иыед Кек Кетгк3984,т4,р ! 24 ГС Р фе а — С(О) — )т(К --, Тле К Н илн орг радикал В ывисимости от числа атомов в цикле различают а-Л (3 агома), (1-Л (4), 7-Л (5) и т д По номенклатуре ИЮПАК, назв Л производят от назв соответствующих гетсроциклов Допускается также наименование Л, основанное на назв соответствующих алифатич к-т с добавзсннем окончания «пактам» В этом случае место замыкания цикла указывается греч буквой Так, соед ! иаз 2-азетидинон, или ()-пропиолактам, соед П вЂ” 2-пирролилон, или 7-бутиролактам саОнствА некОтОРых лАктАмОВ Т аип "С/мм рт о Соединение Т по 'С 2 Атетилии и (б пропиомкгам) 2 Пирро плон 17 бу нрольттьм) 2 Пиперилон (б аалеролаетам) Геаеатилра 2 атепинон (е аапролакг м) 73 74 106/! 5 245/760 133Д 2 256/760 137/14 262 5/760 139/12 246 39 40 69 71 ОК' М, С ОП-"" ,(! ( - '' ~...
( ННа( С 0 (1 НСОК 1137 Л вЂ” кристаллы, хорошо раста в орг р-рителях и воде (см табл), амфотерны В р-рах существуют в виде ассоциатов вследствие образования водородных связей ИК спектры Л с 3 8 атомами в цикле имеют характеристич полосы в области 3!75 3220 ()ь( Н), 1700 1780 см ' (С=О), для Л с 9 и более атомами в области 3220 3270 ()ь) — Н) и 1680 см ' (С=О) По хим св вам Л во многом подобны амидал( карбогюаых киг- п, лот Хим превращения Л мо- теь гут происходить с раскрытием !)~ь или без раскрытия цикла К Й первой группе р-ций относятся 11 кислотный и щелочной гидролиз, взаимод с аминами и гидроксиламином, аякоголиз, полимеризация СОННОВ СОННК ьннг Нгог/ ШО К -'~ ьнн „(~ (', -~нн-(снг),— со)-„ Условия проведения этих р-ций зависят от размера цикла, а также от кол ва и положения заместителей в нем Наиб устойчивы к действию нуклеоф реагентов 5- и 6-членные Л, иаименес-3- и 4 чтснныс Л, замещенные по атому )т), более устойчивы к лсйствию нуклеоф агентов, чем незамещенные Полимсризация Л протекает под действием катализаторов катионного и анионного ~илов, легче всего полимеризуются 7 9-членные Л Ллктамный цику нс раскрывается в р-циях алкилнрова- ния, лцилиров*ния, гаэогснирования, нитрозирования н при розл превращ, в к-рых ьчлствует карбонильиая группа, напр С» (НН ЛАКТАМЫ 573 Л, замещенные по атому М, алкилируются по соселнсму с карбоиильной группой атому С, напр сн О-.
зпан г ь Снг + 2СН11 ' Ут »3 + 2на( Н Н СН, СНг При окислении пероксидисульфатами, орг надкислотлми или Н202 в присут ионов переходных металлов Л превращ в циклич имиды, напр о (! — '' ( НН С" СН,СО,Н Мп(п) С"0 Под действием разл восстановителей (А(Н,, ВНз В(А(Н4 и др) Л превращ в циклич амины, при восстановтении )т(аВН4 необходимо предварительно превратить амидную группу в соль О-этиллактима +10НВЕь Восстановление напряженных 3- и 4-членных циклов сопровождается расщеплением амидной связи, напр р сн 1гл)Н СНг СНг СНг г Нн С Нг- треш СН "С вЂ” СНО СН,'1 ' нн — с,н,- р СНгСООСг 5 Пг/Нг,ниг СН Ср) 90 55'С,0,7Мпь ', е О СН,СООН СН вЂ” С 0 г сн, Нг/Рь,по(СНг)гнпг 22 (,0,5мбь СНг тЬ ге~о СНгСН)ОН 2 Расширение цикла кетонов Бекмана перегрулниронкой или Шмидта реакиией, используется гл обр для пром синтеза с капролактама, а также для получения Л с числом атомов в цикле > 9 3 членные Л синтезируют из а- и )ь(-галогснамидов под действием оснований или из )ь(-нсопентилидсн-трет-бутиламииа с участием дихлоркарбена, напр 1138 Общие методы синтеза Л 1 Внутримоч циклизацня аминокислот и их эфиров Р)НК (СНг).
— (СН))п ~ + НХ СРХ С «:0 мо и = 2, 3, 4, 5, Х = ОК, ОН Последние генерируют щ зцц восстановлением к-т и сложных эфиров, имеющих нитро- или нитрильную группу, а также восстановит аминированием кетокислот и нск-рыми др способами напр 574 ЛАКТАТДЕГИДРО ГЕН АЗА Р» сн, Х»Н Рлс — СОХНРл Рл С! ! нс О ерл Р» Рьэсщ Р» ХН С»Н» 22'С Х, "с,н, О О трпа-С4Н» — СН ХСхН»-ирепг.1.:СС17 — ~ горел»-С4Н» Х Сз Н»НС Оз ирен-Сгнз С! г(гнг- арпа гл-С н Оси чстолы получения 4-членных Л.-конленсация кетенов с ичиначп, циклизация эфиров В-аминокислот под лействнем реактивов Гриньяра, взаимод.
иминов с эфирами а-галогенокпслот (Рейзирлгагпскага реакция), напр.: Рл рО Р»7С=С О 4- Р»СН ХР» 25-20'С Р» Р» ~О КСН вЂ” СН,СООС,Н,— Сгнзмгвг г з з 2!С ХНК' К й (й=Н, РЛ; й' Н,СНз, СНгр», СНРззг) Р»Х СНР» + ВгСНгСООСгН» Вп п9'С Р. '.,ь Др методы синтеза этих Лс дегидрогалогенирование Х-ишлогенашшаминомалоновых эфиров в присут. катализаторов основного характера; обработка амидов ()-галогенкарбоновых к-т амидам калия; взаимод.(),б-диззмешенных енаминов с арилизоцианатамн. 2-Пирролидон и его замешенные м.б.
синтезированы слеп. образом: ".ухуу — '-;",:, .")г,,з-. сн, ох СН пгниг сн, СОХН, Пе С Снз Й -14Н, 4 СΠ—.;... чо Со(СО)г 395'С,25 ййг Н Для синтеза Л. с числом атомов в цикле > 5 используют след. р-ции: 1139 ~~ «~мчлр» Н',Н,О Р» Х СХ ХН О Мн. Л.-биологически активные в-ва; в частности, ()-Л. входят в состав лалгпамиых агггнибиагликоп.
В пром-сти Л используют гл. обр. для произ-ва полиамидиых волокон. Кроме того, Л.— неокрашивающие антиозонанты для натурального и синтетич. каучуков, компоненты нек-рых детергентов для стирки полиэфирных тканей; водные р-ры поли-Х-пиггилаирралидагга — заменители плазмы крови. Сч. также )-Винил-2-пирролидаи, Х-Метилпирралидагг. Ллгл Опжз» оргигп»ссгп» зппп», пор с »игл, г 4, М, !953, Кола'з сьспгг ггу о1мгьоп сопзроппаг 2 м, са ьу 5 Гаагу, г 1, рг А - О, Апз*г, !гм-65 Л М Гол»рог ).-ЛАКТАТДЕГИДРОГЕНАЗА ().-лактатзНАД' оксидоредуктаза), фермент класса оксидоредуктаз, катализирующий на последней стадии гликолиза обратимую р-цию окисления (.-молочной к-ты до пировиноградной: ОН О СНзСНСООН + НАД зг СНзССООН + НАДН В ур-нии НАД и НАДН -соотв.
окисленная и восстановленная формы никотииамидадениндинуклеотида, к-рые выполняют ф-цию кофермента. Л. окисляет также нек-рые др. 1 2-гидроксикарбоновые к-ты. Л. содержится во всех живых организмах, гл. обр. в цитопчазме клеток. Фермент жипотных-тетрамер, состоящий из одинаковых субъединиц (Нс или М ) либо из их сочетаний (Н,М, НзМз, НМз). В тканях с аэробным обменом (сердце, печень) преобладает тетрамер Н,„характеризующийся макс. электрофорстич. подвижностью среди всех изоферментных форм ЛС в скелетных мышцах — форма М4, обладающая миним. подвижностью. Изофермент Н предпочтительно катализирует окисление молочной к-ты в мышечной ткани сердца, а Мл -восстановление пировиноградиой к-ты в скелетных мышцах при низкой концентрации субстрата.
У Л. из мышц (мол. м. !40 тыс.) оптим. каталитич. активность при рН 7,4 — 8,51 р! 4,5. В Л. имеется общий для мн, дегидрогеназ (катаяизируют окислит.-восстановит. р-ции с переносом водорода от одного саед. к другому) структурный фрагмент, связывающий НАД, к-рый состоит из б плотно упакованных параллельных ()-цепей и песк. а-спиральных участков. Первичная структура определена для Л.
из ряда источников (для Л. из акулы изучены структура активного центра и механизм каталитич. действия). Ингибиторы Л.-соедо реагирующие с группой БН, и гидроксиламин. Определение спектра изоферментиого состава Л. в плазме крови используют для диагностики нек-рых болезней печени (напр» инфекц.
гепатита) и сердца. Лгп т»с спгу поз, 3 М. г 11. Рг А, 1».т. 1975, Р 191-292 7 и Лрулс»иго ЛАКТИДЫ, циклич. сложные эфиры а-гидроксикарбоновых к-т, содержащие лвс и более группировки С(О) -О. Называют их как гстероциклич. саед. или в тривиальном назв. гидроксикислоты окончание преобразуют в окончание «ид».
Умножающий префикс («ди», «три» и т.д.) указывает на число молекул к-ты, образующих Л. Простейшие и наиб. изученные Л вЂ” производные гликолевой к-ты (лигликолиды) общей ф-.ты 1 (см, также табл.). Для этих сосд часто употребляю г граднциоипые нззв без умножающих префиксов, напр. гликолил (в ф-ле 1 й .К = Н) и лактид (1; й = К" = СН, и К' = К"' = Н). 1140 ЛАКТОНЫ 574( О „К6 1 8 Ш Т. пл, Св)гм 'С Т. кпп, 'С/мм рг 1,1460 1,129) 14П94 1,0526 1.0693 1,4131 1,4353 1.4574 1,4722 — 31,2 155(7 60 5(до 20677 бО 90720 29)(760 9774 20777бО 84712 98 -9972 В-Пропиалввтап у-Бутнролвктон 6.Ввлсролпктон у-Ввлсролвктон с-Квпролвктон 1,4-Диоксин-2,5-лион (лнглнтолил, гликовил) (+)- н ( — ).3,6-Днмствл-),4-лиоксви- 2,5-лион(дзивкпы, лвкгнл)г рвцсмвт -43,5 150(25 Э !98' (1,25, бсизол) 95 96 — 12,5 — 36,0 125-126 152 !51 169-170 285-286 2557757 14278 (-)-ззьд 1,-),гь свн-2,5-лион ' (-)-З,б-динэобугил-1,4-лноксвн.
2,5-анонс (+).3,6.Днбснн.ы.4-лноксви- 2,5 лион (-)-З.мстил.),т-инокини.2,5. лион' 3,3.Димо тип-1,4-лиов спи. 2,5- лион -256' (1, ° 1 бм ) — 226' (1,17, спарту) рм) +91' (1, ДМФА) 1.4611 — 5.0 При 22'С -245' (0,99, бснзол) 85 86 С О (сн,)„ — О К = Н,На1, АВ(, ОА)К КбснгснгСООХл !!4! 1142 Известны также Л. ароматич. и алнциклич. к-т, напр. трисалицилнд (ф-ла П) с т. пл. 199 'С.
ИК спектры Л. имеют характеристич. полосы в облачи 1670-1720 см ' (С=О). свойсгвл нккоторых ллктидов ' В агобквт ривслснв ьовц нтрпцив в гулл и уквзвн р-ритс~ь. ' Т пз мсэо формм 42 'С з Т пл рвцсмвтв 134 135 'С Т пл рвцсмвтв 138- 140 'С ' Т. пл рвпсмвтв 64'С По хим. св-вам Л. подобны эфирам слоэкиылс.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
