И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 366
Текст из файла (страница 366)
Большинство ЛКМ содержат орг. р-рителн, поэтому произ-во Л. и. является взрыво- и пожароопасным. Кроме того, применяемые р-рителп токсичны (ПДК 5 -240 мг(м'). После нанесения ЛКМ требуется обезвреживание р-рителсй, напр. термнч. нлн каталитич. окисленном (дожиганием) отходов; при больших расходах ЛКМ и использовании дорогостоящих р-рнтелей целесообразна нх утилизация- поглощение из паровоздушной смеси (содержание р-ритслей не менее 3 — 5 г(м') жидким нлн твердым (актнвнроваапый уголь, цеолит) поглотителсм с послел. Регенерацией. В этом отношении преимущество имеют ЛКМ, не содержащие орг, 1132 р-рнтелей (см. Впдоэмульгыонные краски, Порошковые краски), и ЛКМ с повышенным ( > 70%) содержанием твердых в-в.
В то же время наилучшими защитными св-вами (иа единицу толщины), как правило. облалают Л. п, из ЛКМ, используемых в виде р-ров. Бездсфектнттсть Л. п., улучшение смачиваиия подложки, устойчивость при хранении (предотвращение оседания пигментов) эмалей, водно- и органодисперсиоиных красок достигается введением в ЛКМ на стадии изготовления или перел нанесением функцион, добавок; напр., рецептура воднодисперсионных красок обычно включает 5-7 таких добавок (диспергаторы, стабилизаторы, смачиватели, коалесценты, антивспениватели и др.).
Для контроля качества и долговечности Л.п. проводят их внеш. осмотр и определяют с помощью приборов (на образцах) св-ва-физико-мех. (адгезия, эластичностен твердость и др.), декоративные и защитные (напр., антикоррозионныс св-ва, атмосфсростойкоствч водопоглощенис). Качество Л.п. оценивают по отдельным наиб. важным характеристикам (напр., атмосферостойкие Л. п. — по потере блеска и молению) или по квалимстрич. системс: Л.п. в зависимости от назначения характеризуют определенным набором и св-в, значения к-рых х,(( < л) выражают в виде оценок (бсзразмерныс относит, величины) и представляют как комплексную характеристику (В): ЛАКТАМНЫЕ 571 по атому Р( и соседнему с ним атому С с 5-членным гетероциклом - тиаэолидиновым (пснамы), пирролиновым (карбапеиамы) и оксазолиднновым (оксапснамы)- или с 6-членным днгидро.гиазнновым циклом (чгфалоглорпны и цефамицины).
Пснамы включают пенициллины -первые Л.ао широко внедренные в мед, практику. Они продуцируются гл. обр. плесневыми грибами рода Реп(ст)!тшп. Пенициллины сравнительно легко претерпевают хим. деструкцию, обычно сопро. вождающуюся размыканием ((-лактамного кольца. Наиб. изучены бензилпенициллян, или пенициллин Ст (ф-ла 1), и фсноксиметилпенициллин, нли пенициллин У (П). Бснзнлпенициллин почти утратил свое значение как лск. ср.во из-за широкого распространения резистентных микробов-возбудителей инфекции. Подавляющая часть выпускаемого проч-стью бензилпснициллина используется для получения 6-аминопеннциллановой к-ты (6-АПК; ф-ла И1) ферментативным гилролизом в присуг. пенициллин-ацилазы, продуцируемой Елсйспсйта соЬ.
ВИН СН, СН, ж Н СООН В = КП й,(д, — ха), а, ае где х = —; хо = — (а„аен„и о -текущее, минимальное и максимальное базовые значения характеристич. св-ва); (гг. весомость г-го св-ва (устанавливается лля каждого типа Л. п.); К-масштабный коэф. Так, при комплексной характеристике атмосферостойких Л. п. л = 4-7 (определяют адгезию, эластичность, меленис и др.). Условие эксплуатац. пригодности Л.ил к, > х," или В > О, а нормативная лолговсчность определяется временем, в течение к-рого св-ва Л.п, будут ухудшаться до В = 0; поэтому В наз.
ресурсом качества Л.п. Долговечнттсть Л.п. зависит нс только от исходной величины В, но и от интенсивности внеш. разрушающих факторов (для атмосферостойких Л.и.— солнечное излучение, влажность, средняя т-ра и ее перепады и др ). Механизм разрушения покрытий существенно зависит также от природы пленкообразователя, каталитич. активности пигментов и др. Так, перхлорвиниловые Л.п.
разрушаются в осн. вследствие герма- и фотохим. разложения с выделением НС1, густосстчатые эпоксидные и полиэфирные в из-за возрастания внутр напряжений, вызывающих ухудшение адгезионной прочности и снижение эластичности (вплоть до появления трезини) Чаше всего осн. фактором разрушения Л.
п. на основе термореакгивных плснкообразователей служит отвсржденис, продолжающееся (хотя и с мииим. скоростью) при эксплзатацни Л. п, Долговечность совр. атмосфсростойких Л п (в умеренном климате) составляет 7-10 лет, водостойкнх-3 5 дст, термостойкие выдерживают до 300'С (кратковременно -600 "С и более). lутт Крылова И А . Кот гсрс й.п В . Стула т Г, Элекгроосанлснне «а . н . к р, р ай. М (978; Чсботвревкнй В а . К дрбпап Э К .
'!«!и» лгк крюочпвы окрытнй в ыашнпо Ч сп н. М (978, Яковлев Л Д Лп пш н !сага пгнв лткокрыочныз !юкрыпн.л (98!.рснбы,га А и , з,шн ныс !*за«р са непокрытвв.упал. л, (982 язов!се л д . ьшт «ев В ! . Гнсан и !'. Обарулаваннедл получена ° в «окрасочнык покрыгнй, Д (982. Легасов попас новый ыстод довучепн паза «рныз гюкры нй, Л, (98!. Д бег В П .
Клады,г Р Э, Гпрмочннз и ро нп каррознанныч ызозрсс и т юкрытнны. Хар, Ш88 ввыр В-ЛАКТАМНЫЕ АНТИБИОТИКИ (Л а ], содержат в молекуле ((-лактамный цикл. Практически вес природные Л.а. зкстрагируют из культуральных жидкостей продунентов. Механизм антибактсриального действия заключается в блокировании конечной стадии синтеза стенки бактерий, в результате чего происходит лизис клетки Различают бициклические и моноциклические Л.а. К первым относятся сосца в к-рых 4-членный лактамный цикл сконденсирован 1!33 Пт СаН5СН вЂ” С- (Ою зсвер) НН, (.'У 1( С8НеСНеС- 8 О ЧШ НО-/ ~У вЂ” СН-С вЂ” (О аючер) / ННе О С Н ОСН С- 8 З О Шт Н осн, Ш' С8 О 1Х: СНСН вЂ” С— 8 8! СООН О ОСН, С— Чт СН НО Снз х: СН вЂ” С— СООН О Ч(: С( СО С1 1134 Прир пенициллины подавляют гл.
обр. грамположит. бактерии. Эти в-ва чувствительны к ннактивирующему действию ((-лактамаз (пснициллнназ) и др. ферментов бактериального происхождения, при действии к-рых размыкается ((-лактамный цикл. Ацилированием 6-АПК, се солей илн эфиров хлорангидридами или ангилридами к-т получают разнообразные полусинтетич. пенициллины. Синтезировано св. 20 тыс. производных, из к-рых мед, применение нашли только песк. десятков. Биол. св-ва полусинтстич. пенициллинов зависят гл. обр. от характера заместителя в полок!енин 6.
Так, устойчивость к !)-Яактачтазам обеспечивают объемные заместители, создающие стерич. препятствия разрыву !)-Яактамного цикла. Пензщиллины с (ЧНз- или СООН-группой в боковой цепи обладают, как правило, широким спектром действия. Наиб широко применяют мстициллин ((Ч), оксациллин (Ч), диклоксацнллин (У(), ампициллин (У!1), амоксициллин (ЧП!), карбенициллин (1Х! и тикарциллин (Х). Большую группу полусннтетич. пенициллинов составляют производные поел.
Ч11-азлоцпллнн (Х!), мсзлоциллин (ХП) и пиперациллнн (ХП(), относяц(неся к группе урсидопенициллинов, а также бакампициллин (Х1У), гстациллин (ХУ) и др. Эти в-ва отличаются повыш. хим. стабильностью; кроме 572 ЛАКТАМЫ того, уреидопеиициллииы обладают более широким спектром действия, чем ампициллии. Производные (Х с зтерифицированной и-СООН-группой ацильного заместителя обладают тем же спектром антибактериального действия, что и исходное соеда но более устойчивы к )3-лактамазам. Резко повышает устойчивость введение метоксильной группы в положение 6, как, напр., в темоциллине, илн бп-метокситикарциллине (ХЧ!). При окислении атома Б тиазолидинового цикла до сульфона образуются саед., способные подавлять )3-яактамазы.
С,Н3 — СН-С)ЧН 1 1 СН 3 ННК О СН, СООК' Х13К=НН вЂ” НС вЂ”; К Н 1о 0 ХХз К вЂ” С=О Е ~о )ЧХО,СН ХХЦК- С,Н,— — С вЂ”; К'- Н 0 0 (3(3) п ЗК' 0'и СООН ХУК Х!Х "'-С" 1-'~ ХХ Н~ СООН Н СНСН ОН "СООН КНН К' а ')чбо н ХХ) Н Но Ибо, (СН ),ССООН и = 1), соединение РЯ - 5 [К = п-СНзСН(ОН), К' = = СНзС(О)СНзСНз, и = О). Из оксапенамов наиб, изучены клавулановая к-та (Х1Х), продуцируемая Бггерзощусеб С!Крпййсувз.
Она обладает слабой антимикробной активностью, способна подавлять многие (3-лактамазы. Применяется в сочетании с ЧП! (лек. препарат аугментин). Моноциклич. Л.а. включают прир. нокардицины и монобактамы, а также синтетич. азетиднноны, в первую очередь моносульфактамы. Хим. стабильностью и антимикробной Хйп К = Н! К СгнзООСОСН2 К пснамам относятся также амидинопснициллины, напр. мециллинам (ХЧП), к-рый отличается от пенициллинов более сложным механизмом гидролитич.
Расщепления. Соед. ХЧ! и ХЧ!1 подавляют преим. грамотрицат. бактерии. ~0 НЬ( Н Снз НС СН сн, СООН ХЧ 0 ~Н вЂ” С-НН ОСНз Г.г СН, 5 ОООН СН, СООН ХЧ! с Н вЂ” СН Ы СНз СН, ОГ СООН ХЧХ Карбапенамы-сосд общей ф-лы ХЧ!Н. Продуцируются разл. микроорганизмами рода 5!герзошусеб. Включают ок. 20 представителей. Характеризуются широким спектром антимикробного действия и способностью ингнбировать )3-лактамазы. Большинство карбапенамов - производные гнпотетич. оливановой к-ты (а ф-ле ХЧ!Н К = б-снзСН(ОН), К' = НОСН,СН,, л = О) Наиб активностью облагыют тненамнпнн [К =в-СНзСН(ОН), К'= Ь)НзСНзснз, а=03, карпетимицин А ГК=)3(СНз)зс(ОНХ К =СН =СНЫНСОСНз, 1! 35 " -Й,Ч..„ ЙОСНз НОЗО,К Аснн К х ОФ' — 3НО50,Н ХХК) ХХК! ЛАКТАМЫ (от лат.
(ас, род. падеж!асум — молоко), внутренние амиды аминокислот, содержащие в цикле группировку 1136 активностью характеризуются 2-азетидиноны с объемными электронодонорными заместителями при атоме Ы в (3-лактамном цикле. Спектр антимикробного действия зависит гл. обр. от заместителя в положении 3. Нокардицины (общая ф-ла ХХ) продуцируются Ыосаггйа ппйоппи зцЬКР. 35цуашапепйз, Подавляют грамотрицат. бактерии. Включают 6 представителей, наиб. активный из к-рых нокардицин А [в ф-ле ХХ К = (4.)-ЫОН, К' = = БьНООССН(ЫНз)СНзСНз). Монобактамы (общая ф-ла ХХ1; К' = Н или ОСН ) продуцируются бактериями родов Асс!оЬас!епшп, О(псопоЬасгеншп, СЬгопзоЬасгег!шп, отдельными вилами Рзецг)огпопаз.
Эти антибиотики обладают сравнительно низкой активностью против грамотрнцат. бактерий, стабильны к б-лактамазам. Из синтетич, монобактамов наиб. интерес представляет получаемый из ).-треонина азтреонам (ХХП), к-рый отличается от природных высокой антибактериальной активностью. Моносульфактамы -сннтетич. 2-азетндиноны (общая ф-ла ХХ1Н; К = Н или СН3). Их получают взаимод. производных (.-серина нлн (.-треонина с аминогидрокси-О- аланином и послед. циклизацией, 0-сульфированием и Н- ацнлнрованнем.