И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 364
Текст из файла (страница 364)
Р-ция между аточлрнычи фтором и водородом приводит к образованию колебательно возбужленных молекуд НР*, к-рые генерируют нзл)чение с ллиной волны в диапазоне 2,7-3,2 мкм. Заченл водорода дсйтерием даст возможнос~ь получить когерснтное излучение в диапазоне длин волн 3,8 4,2 мкч Высокая т-ра в камере сгорания (- 1800 К) позволяет создать высокоскоростной сверхзвуковой поток реагентов. что хвеличивает мощность лазера. Гелий выполняет роль гвза-разбаянтеля, препятствующего катастрофнч повышению т-ры в лазерной зоне, к-рос могло бы привести к срыв) генерации и тепловому запиранию сверхзвукового потока.
Прн непрерывной подаче и откачке компонентов такие Л. х рабозают в непрерывном режиме. Решающим обстоятельством прн нх создании является разделение в пространстве процессов наработки химически активных центров и пол>чсния возбужленных частиц, генерирующих излучение Высокотемпературную камеру сгорания можно заменить низкотемпературной, если использовать цепную р-цию фтора с лсйтерием. Атомарный фтор для инициирования цепного процесса нарабатывается при низкотемпературной р-ции 1(О'+ Р, -е Р'+ НОР, начинающейся сразу при счсшении их потоков. Исгечение газов из камеры инициирования в лазерную зону происходит с дозвуковой скоростью, хотя возможны и сверхзвуковые варианты этого Л.х, Генерирующая молекула- СО,, к-рая возбуждается путем передачи колебвт.
энергии от 0рв. Возбужденная молекула СО, релаксирует медленнее, чем Оре, что обеспечивает большую хсчолазсрную длину цепи. Замена дейтерия на водород приводит к снижению генерируемой мощности, т.к. НР" передает энергию СО, монсе эффективно, чем ОРе. По своим мощностным и энергетич. Показателям фторволоролныс Л х. импульсного и непрерывного лействия пола не имеют равных. Среди др. типов Л.х. следует отчегить кислород-иодный дазер, в к-ром генерирующая Чаетнца — атОМарНЫй ИОЛ В Саетаяинн 'Рмж Ваэбуждастся он в зто состояние путем передачи энергии от молекул Оз в возбужденном синглетном состоянии 'А, к-рые образуются прн р-ции С1, с водным р-ром Н,Оз и )ч(аОН.
Образование атомарного йода из молекулярного происходит при р-ции: 2О,('Л) ф 1, 2О,('Е) т 21('Р,ы) Основные р-цнн, приводящие к формированию активной среды и генерации когерентного излучения, следуюпуие. 1-1 ~А „КзР ) О (зю) + !(5Р !('Рз 2) 4- п)79 1('Р„,) + (и + 1)!19 Длина волны генерирхечого когерентного излучения 1,3! 5 мкм. Среди др. типов Л х перспективны лазеры на основе разветвленной цепной р-цни горения СЯ„генерирующая молекула-колебательно-возбужденный СОе (длина волны лазерного излучения 5 мкм); ОН вЂ” СО,-Л.х.
на основе р-ции Н ф О, ОНе + Оз Колебательно-возбужденный радикал ОН' передает энергию чолекуле СО„к-рая генерирует лазерное излучение с длиной волны !О мкм. Можно ожидать создания Л, хч излучающего в видимом диапазоне длин волн. Л.х.широко применяют в научных экспериментах в хим. кинетикс, лазерной химии и спектроскопии. Зто обусловлено прежде всего тем, что в диапазоне длин волн, равных 3 — 4 мкм, нет друз их достаточно интенсивных источников когерентно- 1127 го излучения.
Техн. применения Л.х, находятся в процессе разработки. Рассматриваются проекты использования мощных фтор-водородных и кислород-иодных Л.х, для управляемого термоядерного синтеза. Кислород-иодный Л.х., генерирующий излучение в бдижнем ИК диапазоне, представляет интерес для обработки материалов. Спектр излучения фтор.водородных и кислород-иодных Л.х. перекрывает ливпазон поглощения огромного числа рвзл. молекул. Возможность генерации большого набора частот в одном лазерном импульсе делает эти Л.х.
перспективнымн для создания систем диагностики и контроля состава газовых смесей, в т.ч. дистанционных чокаторов состава и состояния атмосферы-лидаров. Не исключено, что Л. х., обдадая большой энергией излучения на единицу массы расходуемых реагентов, окажутся полезными при развитии технологии в космосе (напр., лазерной сварки). В иностранной литературе обсуждаются военные применения Л.х. Л н Химнчес нелаюр, одред Р Гросса идж Бо а, ер.савел, М, 1980.Хпмн ескиелазерм, од реп Н Г Басова,м, Щ82, Басов Н Г. Ораевскнй А Н, Химические лазера, в кн Н ук и человечество, М, 1982, 259 72 Л И Орам юзй ЛАКИ (от нем. [дс(с; первоисточник санскр. 1а(сза), р-ры птенкаабрауапаптелей в орг.
растворителях или воде. Могут содержать также плвстификаторы, отверлитеяи, сиккативы, матнрующие в-ва, р-римые краси~ели и др. добавки. Различают Л. полуфабрикатные (основа для приготовления эмалей, грунтовок, шпатлевок) и товарные, образующие при нанесении на подложку твердые прозрачные покрытия Классифицирую~ )!. по хим. природе пленкообразователя, напр. алкидные лаки (см.
4лкидпые смолы), полиэфирные лаки, эфираяеллюлаупме лаки; по областям прнменепия (мебельные, консервные, элсктроизоляпионные и лр.). Получают Л. растворением плснкообразователей в р-ритслях или синтезом из мономеров в среде р-рителя, затем вводят нсобходилеые добавки. Осн. показа~ели Л. — вязкость, содержание нелстучих компонентов, растекаемость по пов-сти (ирозлив»), скорость высыхания (отверждения). Наносят Л.
на пов-сть изделия распылением, кистью, наливом. с помощью валковых машин и др. Методами (см. Лакакрагачпме покрытия). Применяют для отделки дерева, металла, пластмассы, бумаги, ткани. яню Сорокин М Ф, Шола Л Г, Кочнова 3 А, Химии итехнолотна ~иепкооаразуюпюх веюеспз. М, 1981 в ю эрла ЛАКИ ОСНОВНЫЕ (фаналевые лаки), группа орг. пигментов — продуктов взанмод, гетерополикислот с основными красителями, прсим. арилметановыми.
Наиб. практич. значение имеют лаки на основе тетрамолибдооктавольфрвмофосфорной к-ты Нт[Р(з(72О7) (МозОт)з), устойчивые к свету, нерастворимые в воде и маслах. Получают Л.о. действием на р-ры основных красителей р-рами гетероподикислот при 80- 100'С. Состав лака зависит от т-ры, соотношения реагентов и лр. факторов; в Нт[Р(тйу От)4(МозО7)зз катионами красителя обычно замещаются 4 атома водорода.
Наиб. важны сдед. Л. ол розовый (из родамина Ж), красный 4С (из родамина 4С), синий К (из основного синего К), фиолетовый (из основного фиолетового К) н зеленый (из основного ярко- зеленого). Они обладают высокой красящей способностью и чистотой тона, удовлетворительной устойчивостью к действию хим. Реагентов и пластификаторов, более высокой светостойкостью, чем соответствующие арилметановые красители. Применяют Л.о. для произ-ва полиграфич. (гл. обр. типографских и офсетных) и художеств.
красок, цветных карандашей, для окрашивания бумаги. Для получения нек-рьж Л. о., напр. синего 2К (из основного синего К) и фиолетового 2С (из основного фиолетового К), используют Сит[Ее(С)х))а); такие лаки менее светостойки, но дешевле лаков на основе гетерополикислот. Их применяют для подцветки черных типографских красок. Люл Химик синтетически красителей, нод ред К Венкатераманс, пер с еитл, т 5, Л, 1977, Чекалин М А, Пвссет Б В, Иоффе Б А, технологие органичю зх красителей и промсжуточнмх рпдуктов. 2 нэл Л, 1980, Степ нов Б Н Вюленне в х мню е нало~июорзеннческнх креси емй, 3 нзд, М, 1984 Г. М М «роескал. 1!28 ЛАКОКРАСОЧНЫЕ МАТЕРИАЛЫ, составы (пренм жидкие нли пастообразные), к-рыс после нанесения тонким слоем на твердую подложку высыхают с образованием твердой пленки лакикрасочпвгв попрытип К Л м относятся лики, ириски грунтовки гипаттевпи ЛАКОКРАСОЧНЫЕ ПОКРЫТИЯ, образуются в результате пленкообразования (высыхання, отверждения) лакокрасочных матерна.чов, нанесенных на пов-сть (подложку) Осн назначение защи~а материалов от разрушения (напр, металлов-от коррозии, дерева от гниения) и декоративная отделка пов-сти По эксптуатац св-вам разяичают Л п атмосферо-, водо-, масло- и бенэостойкие„химически стойкие, термостойкне, эчектроизоляционныс, консервационныс, а также спец назначения К последним относятся, напр, протнвообрастающис (препятствуют обрастанию подводных частей судов и гидротехн сооружений морскими микроорганизмами), светоотражающие, светящиеся (способны к люминесценции в видимой области спектра при облучении светом или радиоактивным излучением), термоиндикаторные (изменяют цвет или яркость свечения при определенной т-ре), огнезащитные, противошумные (звукоизолируюнзие) По внеш виду (степень глянца, волнистость пов-сти, наличие дефектов) Л п принято подразделять на 7 классов Для получения Л п применяют разнообразные лакокрасочные материалы (ЛКМ), различающиеся по сосз.аву и хим природе плспквобразевателя О ЛКМ на основе термопластичных пленкообразователсй см, напр, Битумные лаки.
Э(((ироцеллюлозпыв лаки, о ЛКМ на основе термореактнвных плеикообразователей — Полиэгририыв лаки, Полиуретапввые лики и др, к ЛКМ на основе масел относятся олифы, масляные лаки, масляные краски, к модифицированным маелами — алкидные лаки (см Алкидиыв смолы) Используют Л п во всех отраслях народного хозяйства и в быту Мировое произ-во ЛКМ составляет ок 20 млн т(год (1985) Более Я)вй всех ЛКМ расходуется в машиностроении (из них 20вй в автомобилестроении), 25вй-в строит индустрии В стр-ве для получения Л п (отделочные) применяют упрощенные технологии изготовления и нанесения ЛКМ гл обр на основе таких плснкообраэоватслей, как казеин, водные дисперсии поливиннлацетата, акрилатов или др, жидкое стекло Большинство Л п получают нанесением ЛКМ в неск слоев (см рис) Толщина однослойных Л п колеблется в пределах 3-30 мкм (для тнксотропных ЛКМ вЂ” до 200 мкм), многослойных-до 300 мкм Для получения многослойных, напр защитных, покрытий наносят песк слоев разнородных ЛКМ (т наз комплексные Л п), при этом каждый слой выполняет определенную ф-цию ниж слой-грунт (получают нанесением грунтовки) обеспечивает адгезию комплексного покрытия к полчожке, замедление электрохим корро- 5 в ! 3'Т 1 г ! Зашп пав ллвохрпсочви иахритв (в рмрвзц ! феи(итииа слей 2 грунт 3 и и левка 4 в 5 слои эмвлп зии металла, промежуточный - гипагн весла (чаще применяют «второй грунт», нли т наз грунт-шпатлсвку) выравнивагше пов-сти (заполнение пор, мелких трещин и др дефектов), верхние, покроаные, слои (эмали, иногда лля повышения блеска последний слой-лак) придают декоративные и частично защитные св-ва При получении прозрачных покрытий лак наносят непосрепственно на защищаемую пов-сть Технол процесс получения комплексных Л и включает да песк десятков операций, связанных с подготовкой пов-сти, нанесением ЛКМ, их сушкой (отверждением) и промсжут 1!29 ЛАКОКРАСОЧНЫЕ 569 обработкой Выбор технол процесса зависит от типа ЛКМ и условий эксплуатации Л п, природы подложки (напр, сталь, А1, др металлы и сплавы, древесина, строит матерна,чы), формы и габаритов окрашиваемого объекта Качество подготовки окрашиваемой пов-сти в значи~ степени определяет адгезионную прочность Л п к подложке и его долговечность Подготовка металлич пов-отей заключается в их очистке ручным или механиэир инструментом, пескоструйной либо дробеструйной обработкой или др, а также хим способами Последние включают 1) обезжиривание пов-сги, напр обработка водными р-рамн (чаОН, а также )ч(азСОз, НазРОл или нх смесей, содержащими ПАВ и др добавки, орг р-рнтеяями (напр, бензином, уайтспиритом, три- иди гетрах.чорэтиленом) либо эмульсиями, состоящими нз орг р-ритсля и воды, 2) травление — удаление окалины, ржавчины и др продуктов коррозии с пов-сти (обычно после ее обеэжиривания) действием, напр, в течение 20-30 мин 20вй-ной Н,8О„(70-80'С) или 18 — 20'А-ной НС( (30-40'С), содержащими 1 — Зв~в ингибнтора кислотной коррозии, 3) нанесение конверсионных слоев (изменение природы пов-сти, используется при получении долговечных комплексных Л п ) а) фосфатированис, к-рос заключается в образовании на пов-сти стали пленки нерастворимых в воде трехзамещенных ортофосфатов, напр Епз(РОл)з Роз(РОл)з, в рсзулътате обработки металла водорастворимыми однозамещенными ортофосфатами Мп — Ге, Еп или Рс, напр Мп(Н,РО,), — Гс(НзРО„), либо тонкого слоя Роз(РОл)з при обработке стали р-ром г(аНзРОл, б) оксидированис (чаще всего элсктрохим способом йа айоде), 4) получение металлич подслссв — цинкование нли кадмирование (обычно электрохим способом на катоде) Обработку пов-сти хим методами обычно осуществляют окунанием или обливанием изделия рабочим р-ром в условиях механизир и автоматизир конвейерной окраски Хим методы обеспечивают высокое качество подготовки пов-сти, но сопряжены с послед промывкой водой и горячей сушкой пов-отей, а слсдователъно, с необходимостью очистки сточных вод Методы нанесения жидких ЛКМ ! Ручной (кистью, шпателем, валиком)-для окраски круцногабаритньц изделий (строит сооружений, нск-рых иром конструкций), ис.