И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 328
Текст из файла (страница 328)
осн. стадии: !) гидролиз или согидролиз днорганилдихлорсиланов с образованием смеси циклич. и лииейньгх снлоксанов. 2) Термокаталитич. (в присут. щело- чи) деполимеризация продуктов гилролиза с отгонкой смеси пиклосилоксанов (КК'ЯО)„(мономер с л = 3 выделяют ректификацией). 3). Полимсриэациа в присут. к-ты, напр. Н БО, прн комнатной т-ре или в присут. щелочи при 97-!47'С (в этом случае требуется предварит. сушка рабо- чей шмхты). 4) Дезактивация катализатора (отмывка к-ты, нейтрализация щелочи).
5) Удаление нз каучука неза- полимеризовавшихся циклосилоксанов. Товарная форма К. к.— сырые резиновые смеси. Резиновые смеси. Обычно содержат (мас. ч. на 100 мас. ч. каучука): 20-60, как правило, усиливающего наполнителя, 0,5 — 1О термостабилизатора (Ре»ОЗ, техн, углерод), 1-10 антиструктурирующего агента, 0,2-2,0 вулканнзующего агента [в осн. беизоилпсроксид, 2,4-дихлорбсизонлпероксид, ди(гпреиьбутилперокси)аиизопропилбсизол, 2,5-ли(гире»и.бутнл- перокси).2,5-диметнлгексан). Усиливающий наполпитель— высокодисперсиый 8»О», Содсржащнй Иа ПОВ-Стн Пщро- ксильные (иапр., аэросил с уд.
пов-стью !50-300 м»/г) или триметилсилильные (гидрофобнзир. аэросил) группы. Пер- вый структурирует резиновые смеси при хранении, поэтому в ннх вводят антиструктурнруюшне добавки, в присут. к.рых смеси можно хранить не менее 6 мсс: низкомол. силоксандиолы, напр. смесь НΠ— [ — Я(СН»),Π— 1„— Н, где л 5-20, дифенилсилаиднол илн алкоксисиланы, напр. мстмлфенилдиметоксисилан. Резиновые смеси на основе К.
к, изготовляют и пере- рабатывают на обычном оборудовании резиновых заводов (резииосмесителях, каландрах, эксгрудерах н т.п.). Вулка- низацию, как правило, проводят в лве стадии: 1) в прессе прн !50-!70 "С в течение 15-30 мин; 2] в термостате (печи) с принулит. циркуляцией воздуха при 200-250'С в течение 6-24 ч. Свойстиа н пряменеиие резан. Плоти. 1,1 — 1,6 г/см»! С, 1,26 — 1,46 кДж/(кг К); о ш 40 — !3,0 МПа; относит. уллине- нне 200-600%, эластичность по отскоку 25-50%! твердость по Шору А 35-80; 1884,!О-с 3 10-» (20'С) 10-» 10-1 (200 С); а 2,5 — 3,6 (20'С); р„8 10" — 6 10" Ом.см, эле- ктрич. прочность 18-24 МВ/м (20'С).
Продолжительность 1013, КРЕМНИЙОРГАНИЕИ:СКИЕ 511 О яяАЬ. 1014 эксплуатации резмн на основе К.к. на воздухе до снижения относит. удлинения ниже 50% (т.и. теплостойкасть) при 120 С составляет 10-20 лет, при 200'С -до 1 года, при 250 'С-до 2000 ч, при 300'С-до 500 ч, без доступа воздуха прн 200"С -нс более 300 ч вследствие деструкции, Ниэкатемпсратуриь»й предел эластичности резин на основе каучуков СКТ, СКТВ и СКТФТ равен — 50 'С, на основе СКТФВ и СКТЭ составляет — 80 С.
Резины из СКТ, СКТВ, СКТЭ, СКТФВ сильно набухают в техн. Мааядх н топливах. Резины нз СКТФТ стойки в них в течение длит. времеим при т-ре < 150'С (степень иабухання не более !0-15сго). Гаэопроницаемосгь резин иа основе К.к. в десятки раз выше, чем у резин из др. каучуков, и уменьцлштся пропорционально кол-ву наполнителя. Коэф. газапраницаемости О„)»)1 и СО для резин из СКТВ прн 20'С составляют (1 — 10).10 " м»7(с Па). Резины на основе К, я, применяют нреим. мак элеятраизоляц, материал, а также в авиастроении (уплотнители для дверей, иллюминаторов, грузовых люков, амартспаторы, трубопроводы горячего воздуха); бензомасластайкие аорта-для уплотнения топливных баков, в качестве уплотннт.
деталей топливо- и маслопроводов, гидросистем. Благодаря биоинертяости, тромборезистентиости и хорошей ткаиесовместимости резины иа основе К.к. используют в ма дицине для изготовления разл. эндопротезов (суставов, мягких тканей) длит. пользования. Объем произ-ва резин из К. к. в кон. 70-х гг. составлял в США 40 тыс. тггод, в Японии 10 тыс. т/год. Произволят также низкомол. жидкие крем ни йорг. каучуки-СКТН марок А, Б, В, Г, Д и Е; мол. м. (3- !5) 10с, ц 1500-300000 МПа с. Получают их полимеризацией циклосилоксаиов в присут. регулятора раста цепи или высокотемпературным гидролизом высокомал.
К.к. в автоклаве. Отвер»кдаются при комнатной т-ре в результате кондеясации по концевым группам ОН с соединениями типа ЯА,(А — ОС»Н,, ОСОСН„ОХ С(СНа)в), СН» СНВ» [ОН=С(СН»)1)з СН»51(ОСОСН3)» или др(кат.-соли Вп и карбоновых к-т) нли в результате присоединения отвсрдитела (силоксаиа с группами Я-Н) па группам ЯСН СН, каучука (кат.-саед.
Р1) при цовыш. т-рах. Отверждеине при комнатной т-ре проходит за 1-2 суг, прн 120 — 150'С-эа нсск. Ммн. Резиновые смеси иа основе жидких К. к. Можно перерабатывать высокоскоростным литьем под давлением с быстрой вулкаиизацмей при нагревании. Стоимость полученных изделий на 20% ниже, чем изделий из твердых К.к. Применяют жидкие К.к. гл. обр. как герметики, компаунды длм получения слепков, дяя залп вок. Первый К, к.— полидиметилсилоксан -синтезирован в 1946 У.
Петнодом и Д. Уилкоком. Л .. 1Псгн М., С»шнсоновиа ааучтс, оср. с чсш., Л..1975;Долгова Н., Ворована М.Г., Грнналач М.П., Крсиннаорганнчссснс виллас сазчтсн и На СРН»Ли На Н» ОСЛОВС Л., 1915 ЮиСЛСВС ° Нв Ю Л., МНЛСШССВНЧ В Пч «ж. в с. с. а- ни.'д н.м и, 1991, г.
за мз, сягз-мьэ Шагысх а1 !а.о), «аниьсг Смс». Тасина 1939, ч. 52, М 3, и Ог 52Х В. л. Ыниншшнч. КРЕМНИИОРГАНЙЧЕСКИЕ ЛАКИ, р-ры кремиийорг. олигомеров (пленкообразоаателей) в р-рителях. В качестве плснкообразователей используют гл. обр. олигооргвносилоксаны разветвленной и цмклолннейиой структур с мол. м. ! 000-2000 (полиметилфенилсилоксаны, рекс полнметил-, полифенил- и полиэтилфенилсилоксаиы), а также олигоорганосилазаны и полнэлсмснтоарганосилоксаны — прсиьг. полиалюмо- и полнтитанооргаиосилоксаны (см.
Кремний- органические полимеры). Большинство олмгооргаиосилоксанов содержат концевые ОН- или алкоксильные группы. Оптим. св-ва покрытий достигаются, когда в молекуле в качестве боковых заместителей присутствуют одновременно алкил (обычно СН») и фсннл.
Для снижения т-ры и ускорения высыхания (отверждения) лака, улучшения адгезнн и физ.-мех. св-в покрытий К.л. модифицируют др. пленкообраэователями — алкндными, полиэфирными, эпоксидными, аминоальдегидиыми смолами, акрилатами, поливннилбутиралем, эфирамн целлюлозы, 512 КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ титан- и фосфорорг. соелинениями. Модификацию проводят мех. смешением р-ров компонентов прн хорошей их совместимости или предварит. сополнконленсацисй обоих компонентов при нагревании.
Содержание модификатора может составлять !О-90суа по массе Прн введении его термостойкосгь покрытий, как правило, уменьшается (за исключением модификации акрнлатамн). Р-рнтелями в К.л. служат в оси. ароматич. углеводороды, разбавителями — также простые и сложные эфиры, кетоны, спирты, хлорированные углеводороды, реже бензин, скипидар.
К.л. обычно имеют низкую вязкость, хороню смачивают пягменты и наполннтели, что позволяет использовать их (даже с содержанием сухого остатка 60-707«) для получения эмалей. Поскольку т-ры длит. эксплуатации покрытий на основе таких эмалей обычно превышают 200'С, для их пронз-ва применяют тсрмосгойкие неорг. пигменты (алюминиевую пудру. красные железооксндные, красные кадмиевые, хромовыс н кобальтовые) и наполнители (слюду, асбест, реже тальк, барнт). Исключение составляют водо- и атмосферостойкие эмали на основе молифицир.
К.л. для строит. целей. в к-рых можно использовать и орг. пигменты. В электроизоляц. эмалях, грунтовках и шпатлевках, эмалях для атмосферо- и химически стойких покрытий с т-рой эксплуатацяи яе вьппе 200'С пигментами служат Т«О«, цинковые белила и т.п. К.л. и пнгментир. материалы на их основе наносят любым нз ювестных способов, однако чаще-пневматич. распылением (см. Лакокрасочные покрытия). Подготовка пов-сти перед нанесением включает, как обычно, обезжириванне, удаление загрязнений, увеличение шероховатости, обработку фосфатирующими составами и др. операции, способствующие повышению адгезии. Иногда наносят адгезионные подслои, напр. Метилтриацетоксисилан СН«8!(ОСОСН«)«.
Из-за наличия характерных для К.л, н материалов на их основе высоких внутр. напряжений прн пленкообразованин толщина покрытия должна быть не более 40-50 мкм; наносить его следует песк. послсдоват. слоямн с промежуг. сушкой (отверждением) каждого нз них прн 300-350'С. В качестве отвердителсй используют соли переходных металлов карбоновых к-т, эфиры ортотитановой, борной, фосфорной к-т, амины, силазаны. Однако с их введением в ряде случаев снижаются адгезия, тсрмостойкость и устойчивость покрытий к растрескнванию.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
