И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 332
Текст из файла (страница 332)
усиливает общую токсичность н раздражающее действие, напр. ЛД, (мыши, перорально) для диэтиламинометил- н (3-аминопропнл)трнэтокснсн- лана 7500 и 250 мг/кг соответственно. Для последнего ПДК 2,5 мг/мг. Особо высокой токсичностью обладают 1-арилси- латраиы (ЛДМ 0,1-! мг/кг). Мировое произ-во К. с. (без тетраэтоксисилана н этнлси- ликатов) в 1983 составило 300 тыс. т н, по прогнозу, к 2000 превысит 800 тыс. т. Лмн.. Синов крсмннйаргамггсских моно еров, М., !967; Андрианов К А., Ммодм алеменгаарганикской хи и. КГ миий, М, 796В,Соболевский М.В., Муковска и 0 А, Па слева Г С, Свойски н обласгн орнмеиенни кремннй- орггниисскихигхлукго,м.,7973,В р икаем Г,эел анг И,дукевниз.я., крс.
й н г, 2 игл, Рига, г97В; х» ° аи гнвнлн л м, Андрианов К А, тем р, амеров и вол ро,2 нд, М, ~9ВЗ, с. Гг Г39, 376400, У гЬоеге и 3.Н, ОгианоЬаГонвнеа Ран»сигм го ьсосек, Атвг .му..с, !9673 ва|аог у, сь а!огкьу у., кагьова|гу 3., 1024 КРЕМНИЯ 517 ЗЛИЧНЫХ ФОРМ КРЕМНЕЗЕМА ° 7 и! Аль, г",' П.. .Д....„Д.'7 .Д."„ зма ь К) 1 ь К) Пврзмезры элемсизариои вчсики ам Мадафик паа Чис о формузь иыз Просе Плети раис в с7см' груп ы Стзезииз елииии в зчеакс а 6 с -Ыау м ч за мз 2 655 1 553 1 544 О 540 Р3,21 Р3,1" Розу Р6„2 Р6 Утт Р4,2, У азы Р4,2, С2! Р47 т 16ат О 491 а Кмрп Тригоа 1 54 1 53 1 473 1469 1 473 1 469 13 Кварц а Тридпмпз !3 Тридимаз а Крисзабв из !3 Крп оба ~и Кичаг Козон Счатовач Волокиипып кремиемм Ссекл обрезами 5 Оз 2 53 ю 226 ЗЗ 273 3 аз 435 1 97 2П Е 547 1 63 Оаж 0 693 3 64 8 1г 16 г 4 Гексагаи Ромб Гексасол Течрасоа Кубич Те разок Моиоклиппаз "' Тезрагоп 1'омбич 9 566 О 988 О 563 О 497 Е 711 О 764 Е 7! 7 О 4179 6472 -905 2 1 71 44 56 47 6 4460 41 5 -Юа Π— 905 4 1 487 1 484 1 522 1 5Ы 1 694 1 599 1 826 1 799 6 861 О 717 6 2665 О 516 — 905 9 -861 5 4539 404 42 97 27 8 1 238 О 836 зз ЧЧ 47 86 Покамзели п3мломлсипз Л больтии я мсиьтпи ' у а и В «вврда па две пр мзраисгв группы з и дл» обед» фар вазмомпы лсвып а правый аптек азомеры * В 120'С 1026 1025 Ощапаи1иоп созпроипаз, з ! Ю Рткие 1965-1983 Нои ж СЬспзм ипа Тмьпа1оат аез 5 Ьсапе, 2 Аив жеаЬе~т !968 Е 4 Чст Л С Яуттпмз КРЕМНИЙЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, кремнийорг соед, содержащие в молекуле связи 81 — М или 81 — У вЂ” М, где М -металл, В, Р, Аз, бе, Те, У группа, содсржящая атомы С, М, О, 8 Примеры К с трифенилснлиллитий (С Н,) 81(а, юрис-(триэтилсилил)фосфит Ь(С2Н )3810]зр, трифснилсилантиолят натрия (СоНз)3518НВ, 4-тримстилсилокьибутилмвгнийхлорид (СН3)3810(СН2)4МВС( Фйз н хим св-вв К с, содсржвщих связь 81-- М, опреде лаются гл обр природой конкретного элементе и характером его связи с 81 Для илентификапни и анвлиза К с широко используют харвктсрнстнч спектральные полосы связей 81 — М большинство К с весьма рсакциош1оспоьобны, легко расщепляются электроф и нуклеоф рсагснтами, неустойчивы и склонны к диспропорционированию Чувствительны к влаге воздуха н быстро гилролизуются водой в мягких условиях, нек-рые на воздухе самовоспламеняются Для получения таких соед используют р-ции расщепления связей 81 — Н, 81 — С, 81 — М (М' — Ос, Вп и др), 81 — С!, 81 — 81 щсл металлами и метвллоорг соед, напр (Сон з)38 Н + К (Сенз)383К (СзНз)38!Ос(СьНэ)э + 2Е1 (С2Нз)381(Л + (эОе(СоНз)3 (С~Из)38181(СоН,), + Ва ((С~На)3811304 К с, содержащие связь 81 — У вЂ” М, получают обычными методами синтеза элементоорг соед, напр р-цисй рсакцнонноспособных кремнийорг соед 6 металлами и металлоорг саед, гидросилилированием, приьосди1юннем элементоорг соел, содержащих связь  — Н, Ос-.
Н, 8п — Н н др к ненвсыщ кремнийорг соединениям Сосд со связями 81 — Х вЂ” М и 81 — 8 — М (М вЂ” металл) получают замешенном атома Н в группах ХНз, НН и 8Н, связанных с атомом 51 К с используют для йолучения материалов и покрытий с повыш термнч и хим стойкостью, я качестве кетализаторов, присвдок к смазочным маслам и топливам, как вспомогат реагенты и синтоны при синтезе кремнийорг соед, полимеров и биологически активных в-в См также Оргояогилоксомы Лит БорисовС Н Вораиковм Г Лукевипэ Я Кремисэлемепзо арг аическпеомдиисии» Про звопиые зиорсаиапаов Л 1966 ик ме Кремне арг иичсакие производные фосфор» п серы Л 1968 Вара ков м Г Малсзпиа Е А Рамзи В К Гемрасилокссаы Новааиб 1984 пк ме Крппмкислародиые саедаиеипа иемсзызпов Нове.иб 1988 Ы Г О Р з кое КРЕМНИЯ ДИОКСИД (кремнезем) 81О2, бесцв кристаллич, аморфное нли стеклообрезное в-во Структура К д существует в песк полиморфных моди фикециях (см табл ) Т-ры перехода при нормальном давле- СТРУКТУРА И СВОНСТВА РА нии и-кварц из (3-кварц 575 'С (АНо перехода 0 41 кдж)моль), В-квврц ы (3-ьристобалит 927'С (2.26 кДж(моль), В-кв.зрп и*у-триднмит 867'С (0,50 кДж7моль), и трилиыит ы В-тридимит 115 С (0,27 КДж(моль), (3-зрнлиыиз изу.тридимит 160'С (0,15 КДжумоль), у-тридимнг крисгобалнт 1470 С (0,2! кДж/моль), и криьтобалит." (л кристобалнт 270 "С Т пл В-квзппа 1610 С (А(Г„' 8,53 КДжумоль), у-тридимита !680 С, В ьрнсторза.энга 1723 'С (АНз' 9,6 КДжумоль) Полиморфныс прсврщн кварпа, трилймита и криьтобалита ьопровожлаютья изме пением объема Крисгаллич формы К д построены из гетр эдров 83О4, и и (3-1(юрмы отличаются нсбольпзим смещением и поворотом тстраэдров Для низкотемперагур ных триличитов приволятья данные и для др крньщллич модификаций, однако все они в качестве осн структурной единицы содержат В-тридимит, но различно искаженный Напр, описаны «риклинный н моноклинный тридимигы В природе ж.трсчастся также кубич модификация 81О3 мсланфлогит (и = 1,3402 нм, 2 = 48, проьтр знств группа Рга3л) При высоких давлениях образуются китит (80-130 МПа, 400-500 "С), коэсит (1,5-4 ('Па, 300-1700 С), стишовнт (16-18 ГПа, !200-1400'С) Стишовит-единственная модификация К д, построенная нз октаэдров 810, Устойчивость триднмитя, вероятно, определяется приме сами Ха и А( Неустойчивая форма К д ромбо-дипираыидальный иволокннстый кремнезема Кроме кристаллических лля К д характерны н др формы сузцютвования Скрытокриьталлич формы (халцедоны) по структуре аналогичны кварцу При зкстрагировамии к-той катионов из нек-рых ьилнкатов получают ги ратнр кристаллич кремнеземы Они ни.подуют текстуру походны~ минералов, образуя волокнистые.
чешуйчатые (лснилоидальные) и листоиолобныс слоистые структуры Известны аморфиыс анизотропныс и изотропныс (опал) образования, тонколнсперьный прир кремнезем (трепел, синтетич коллоидный кремнезем и кремнезсмные порошки) Гилрвтир аморфный кремнезем, осаждаемый из р-ров силиката На и др, полимеризован до сферич частиц диаметром менее 100 нм, обычно 2-3 нм Получен аморфный кремнезем в форме листочков, ленточек и волокон (см Сидики,ж зп) При высокик т-рак из газовой фазы вылеляются тоиколисперсные порошки пирозснного безводного кремнезема а>разил и др О стсклообразном кремнеземе см Спуск,ззз апорясззем Свойствя Давление пара К Л !3,3-!33 Па вбднзн т ры плавления К д -ли>лектрик, р 10" Ом м (20 С! 9 к х 1О ' Ом м (1600 С) Монокристаллы и кварца обла дают хиральной структурой, что обусловливает их озпнч яктивность и пьсзоэлектрич св вв Кварц прозрачен лли УФ и частично ИК лучей 518 КРЕМНИЯ Р-римость и-кварца в воде 1О з« по массе (25*С), аморфных форм кремнезема 0,007-0,01584 (о водных р-рах ЯО, см.
Кремниевые кислоты). Р-рнмость К.д. в кислых и щелочных средах определяется природой р-рителя. К.д. не раста. в большинстве орг. р-рнтелей. Реагирует с фтористоволоролной к-той, образуя кремиефтаристовадорадиую «игл«ту. При 2%-400'С взаимоз. с газообразньп«НР, Р, (давая Ярл), при 200-250'С-с пН4НРз. В смеси с углем реагирует с ~з прн иагр., образуя ЯС!4. Аморфныи кремнезем медленно раста. в водных р-рах щелочей, Ха,СОз (давая силикаты) и ХН«Р (образуя фторосиликаты), скорость распюрения увеличивается при повышении давления и т.ры.
При нагр. смесей порошкообразного К.д. с разл. оксилами образуются силикаты, при сплавлении с На«СО« и На«БО« — водорастворжыьгй натрия си»икот (см. также Стекло растворимое). Распространение ° природе. Содержание сноб. К.д. в земной коре 12ЧЬ; оп вхолит также в состав горных порол в виде разл снликатов или в виде смесей с др. минерв'.яамн (граниты). Кварц-один из ианб. Распространенных минералов, намного рсмс встречаются тридимит, крнстобалит, лсшатсльит (прнр. кварцевое стекло), халцедоны, опалы. М ел кис.
Различно ориентированные кристаллы кварца образуют «жнльный» кварц. Прн разрушении горных пород возникают кварцевые пески, уплотнение к-рых приводит к образованию песчаников и кварцитов. Наиб. чистыя кварц — горный хрусталь, кристаллы к-рого могут достигать песк, метров и весить десятки тонн. Монокристаллы кварца прозрачны, бесцветны (горный хрусталь) или окрашены примесями в фиолетовый (аметист), черный (марион), желтый (цнтрин), дымчатый (раух- топаз) цвета. Разновидности схрытокристаллич. формы кварца: розово-красный сердолик, синеватый сапфнрип, яблочно-зеленый хризопраз, полосчатые агаты и ониксы, тонко-окрапюнная жима, кремни и роговики.
Уникален аморфный «благородный» опал, состоящий из однородных коллонлных часгиц диаметром 0,1-0,3 мкм, плотно упакован»ых в упорядоченные агломераты; солержаиие воды в нем менее 1« по массе (для большинства рядовьш опалов 4-чч«1. Прир, месторождения кремнезема образуют также трспел, лнатомит н др. Нэ кремнезема построены панцири диатомовых водорослей, скелеты иск-рых губок; он упрочняет стебли растений-хвощей, бамбука, тростника, содержатся в соломе. К и.
ответствен за окрамиенне форм живых организмов ггл«гений. В крови и плазме человека концентрация кремнезем«составлвет 0,001« по массе. Получюше, Сннтстич. К. л. получают: действием к-т !Н,ВО,, 1!С!, СОз) на силикат На, ревы-на др. р-римые снли«аты (осн. способ произ-ва в капиталистич. странах); из кол»она»ого кремнезема коагуляцией под действием ионов )Ча, !ЧН«, Р или замораживанием; Гндролнзом ВГС(м $!Рл, (ХН,),ЯРы (С,Н,О)«Я в водных, водно-аммиачных р-рах (нногда с добавлением этанола нлн орг, оснований) и в газовой фазе.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
