И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 327
Текст из файла (страница 327)
ткани, связывая макромолекулы мукополнсахаридов и коллагена, играет существ. роль в метаболизме мн, растений и морских организмов, влияет на скорость минералнзацин и препятствует возникновению атеросклероза. Соед. К. токсичны. Вдыхание мельчайших частиц пыли ЯО, и др. соед. К. (напр., асбеста) вызывает опасную профессиональную болезнь -силн коз. К, получен впервые Ж.Л. Гей-Люссаком и Л.Ж.
Тенаром в 1811. Лмп. Репьи и В Р., текиоло и полупроводиико ого щемила пер с аигл.. М.. 19891 Медведев С.А., Вмдсггм в тикиолоюю полувропоюгиковм» материалов, М., !970: Мильвидский М Г.. Покупроволииковме материало в современной электроникс, М. 1989, НаюсльскийА.Я.. теаиоаогиа олупроводпико м материалов, М. 1987. М.Г Мп.а кдгсиа.
КРЕМНИЙОРГАНЙЧЕСКИЕ ЖИДКОСТИ (снликоновые масла), олигоорганосилоксаны, не содержащие реакционноспособных функц. групп и сохраняющие текучесть в широком диапазоне т-р (от — ! 35 до 250-300 "С). Имеют линейное н разветвленное (ф-ла 1) или циклич. (1Ц строение: 1 й К й'-810-[-81О-]„-(-810-) -Я-й' й — 81-( — О81 — )„-(-О81-! й й В ф- КюСНм С,Н,, Н; й', йл=СН, СН,, СН,, ОС Н,; й"' = С Н, С Н С1, СН,СН Сри СН,СН От), ( — О811УС~ )з — ) — О81(СЙз), (р = 0 — !О), изр ОСвН„, Н. Для 1: л ю 0-250, т = 0 — 25, для П: л ю в = 0 — 1О.
В промютн К, ж, получают след. методами: 1) 1 илролитич. сополиконденсацней смеси моно-, дн- н трифункцнональных органохлорсиланов (й ЯС1, й,ЯС1,, йЯгС!з) или (и) органоалкокснснланов [8181ЬК, йзЯ(ОК)„йЯ(ОК!зз в присут. нлн отсутствии акцепторов НС1(напр., алкиллмииов, пири- дина, мочсвины); полученный продукт (гидролизат) подвергают каталитнч. перегруппировке (клт. — НС1, Н18О4, 10!О снОЙстВА кремниЙОРГАиических ЗкидкОстей ', Въ)пчскАемых В сссР 1 и П) Срезвксзкдоим мюл м. 220 2.5.16' 0,820 0.980 )ЛВЗ 1.4(6 1600 ЗФВ 1,100 1,140 1,3850 1,3990 570 ЭООО 1.110 1.150 1,495- 1,580 1ЯН 2550 1,025 1,150 1,4302 270 1750 0,860 1,020 1,436- 1,448 320 3500 0.850 0.970 1.390-1,405 1,005 1,4809 ~Ц' «з Нввсмезвс. евзвосгв (20'Сз, ммзд у(26 СЪ мн/м т. зесз., 'С т.
скоке., 'С Т.рс !меод ус геия». 'С 38-43 26,0 -65 1 !.2 10 18.7 20.4 ог -Ю дю -40 ог †1 до — 135 ог — 100 до 180 40-235 23,1-268 — 78 ю -ВΠ— 112 ог - 100 до 250 38 120 21,3-21,6 юс — Ю до — 90 юг — 105 до -108 юг — 100 до 250 15 1000 25.0 34,0 ог -40 до -68 1,5 560 25.0 25.8 ог — 96 да — 115 аг — 125 до — !40 от — 1ОО до 150 1,5 ЮО 19,4 20.4 ог — 112 дю — 135 ог — 125 дю — 135 ог — 100 да 180 — 110 ог -бодо 300 ) 1 н ц оевгоднмспоыядаксвиов с пндкоттн аюзе ннсйною (ПМС) и ЗС). ГГ оингомспкфсннд н оке нюв е пнякосгн (ПФМСЪ Ч-оенпднме .(мснфторпропвдсядоксвиовые звдкоств (ФС), Чц одвпюргево(2-згвдгсссвкоксн)ся- " Приведены ивеб рксм!мни)юныгм с К. к. (в скобмк укезвны ы ркн К р зис веси о о (ПМС.Р! сз!юю н .
Ц! оииюдизпюсниовсе ое с книсосги (П' гии)дн рфкноквкоюгевоеме юокосзн (ХС-2-1), Ч) — юкмпюимепгк(ектвк).у-гр юкюв вы ю ек м !ПФГОС4). КОН, КЯХ'ОН х 2) совместной поламернзацней смеси октаоргайоцнклотетраснлоксаной н гексаорганоднснлоксанов в прнсут, перочнсленных выше катализаторов перегруппировки. К.ж. бесцветны; цо виду напоминают очнщснные нефтяные масла. Длй ннх характерны такие ценные св-ва, как относнтельно малое нзмененне вяэкостн с изменением т-ры, более высокая по сравнению с жндкнмн углеводородамн сжнмаемость (до 36% по объему прн 4000 МПа), ннзкне т-ры застывания н стекловання. гндрофобность, хнм. ннсртность, высокне термнч.
(240-350 "С) н термоокнслнт. (150-300 "С) стабнльностн, хорошие днэлектрнч. св-аа. Св-Ва К.ж. изменяются в широких пределах в зависимостн от типа орг. радикалов, связанных с атомами 51 (см. табл.). Нанб. широкое распространение получили олнгоднметнлснлоксановые жндкостн линейного н разветвленного стросння (в ф-ле 1 К К'" = СНЗ3 Нх применяют как демпфнруюшне, амортнзаторные, гйдравлнч. жндксстн, днсперснонные среды в пластичных смазках, техн. оазелннах н теплопроводных пастах, теплоноснтелн, антнаспенннателн лля неполярных орг. сред, неподвнжныс фазы Г)КХ, жидкие диэлектрики.
Олнгоднэтнлснлоксановые жндкосгн (ф-ла 1; К-К"' = = С,Н,) благодаря более низким т-рам замерзания, хорошей совместимости с др. орг. средами н лучн(нм смазываю. щнм св-вам, чем у олнгоднметнлснлоксановых жидкостей, используют также как лнсперснонные среды для конснстентных смаэок, ннзкотемпсратурных жндкостей н смазочных масел. Олнгометнлфсннлонлоксановые жндкостн (ф-ла 1; К К"' = СН,, СЯН,) обладают повыш. термостойкостью-до 200-250'С (кратковременно-до 300'С) в завнснмостн от чнсла феннльных групп в молекуле.
Поэтому осн. назначенне нх (кроме указанных выше), а также метнлфеннлцнклоснлоксанов рабочая среда в днффузнонных вакуумных насосах н высокотемпературные теплоноснтслн. С целью молнфнкацнн св-в К.ж. в орг. Раанкалы, связанные с атомами 51, вводят атомы галогенов нлн разл. полярные группы.
Срсдн таких К.ж. нанб. практнч. прнмененне находят, напр., олнгоднметнл(метил)днхлорфсннлснлоксаны (в ф-ле 1 К -Ко = СНР Кс' = Сон,С!2) н олнгод»мотня(мотня)-7-т)зыфто)зп)уопнлснло«сйны (в ф-ло 1 КК" СНЗ, Ко' = СН,СНЗСР,), а также К.ж., содержащие в молекуле олновремвцно группы СНР С,Н,С1, н СН, СН,СЕР Для ннх характерны повыш. смазывающие св-ва н термостойкость; нх используют как термостойкне (до 200-250 "С) смазочные масла, пйцравлнч. жндкостн, работоспособные также от — бб до — !00'С, н др. Смазывающая способность К.ж.
улучшается н прн введеннн в молекулы олнгоорганоснлоксанов нсгндролнзуюшнхся алкокснгрупп. Напр., олнгооргано(2-этнлгекснлоксн)снлоксан (К = СНз, СюНЗ влн др., К' — Ко' иэо-ОСвН)„)- масло для холоднльных машин, совместимое с фрсонами. К К К К 1 1 К' — 5! — ( — 05) — )-[ — 051-) — 05! К и 1 з сн сн 1012 1011 510 КРЕМНИЙ ОРГАНИЧЕСКИЕ ш Ч Ч) Ч11 Олнгоорганогндрндснлоксаны (в ф-ле 1 К = СН нлн СЗН,, К'- К'" = Н), а также олнгоорганоснлоксаноляты Ха (К = СН нлн С2Н, К' — Ко' = ОХа), содержащне реакцнонноспособные по отйошенвю к раэл. пов-стям группы 5)Н н 5!ОХВ, служат гндрофобнэдторамн текст)ьтьных н строит.
материалов. В качестве полярных диэлектриков для конденсаторов применяют олнго(метнл)-В-цнаноэтнлснлоксаны (в ф-ле 1 К К" = СН,, К"' = СН,СНЗСХ); в зависимости от чнсла групп СНЗСН,СХ в молекуле лля ннх с 7-20. Мнровое пронз-во К. ж. достнгает - 150 тыс. у!год (1954). Л ю. Эвмикиопсднк еадимеров, с. 1, М, 1972, с. Ц41 50, Сабо ев- скийМ.В., Музо*скеяОА, ПюесисееГ.С, Оюйспю н об сю првменеяяе крсммнйоргвнвксввк продуктов, М., )975; Окнгсюргвиосн.оззпы. Свойства, покуеенвс, применение, под рсн М.
В, Собюисвског, М, !985 И. Л СоькмескщК КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ КАУЧУКИ (снлоксановые, силиконовые каучуки), кремннйорг, полимеры обшей ф-лы 1 (К н К'-алкнлъные нлн арнльные группь! (в осн. СНЗ), Кс-ОН, реже-СНз), превращающнеся после вулканнэацнн в резину. Распределенне звецьев в макромолекулах статнстнческое. Отечеств, пром-сть выпускает: днметнлснлоксановый каучук СКТ (К = К' = СНР гп = О) н каучуки, содержащие также 0,05-0,5 мол. % метнлвнннлснлоксановых звеньев,-СКТВ (К = К' = СНз), СКТФТ (К = СНР К' = СН7СН,СРз), сополнмсрные каучуки СКТФВ (содержат звенья с К = К' = = СНз н 8-50 мол.
% звеньев с К = СН, К' = С Нз), СКГЗ (К = К' = СНЗ н 5 мол. % нлн более звеньев с К = юК юс,н,),' Разрабатываются К.к. блочного строения, напр. с блокамн ( — (СоНЗ)2510 — )ы частично снлоксановой прнр(ы ды, содержашне в цепи арнленснлоксановые звенья — СН,)25)С6НЯ51(СИЗ) Π—, карбораннленснлоксановые — СНз)25)СВ!6Н10~!(~з)ЗΠ—, атомы Р, В, 'П влн дР. :1;; ',:,. ь„ элементй. Эгй йолнмеры обладают повыш.
теплостойкостью. Строенне н снойства. Среднемассовая мол. Масса пром. каучуков (4-8) 10'. Зависимость характернстнч. вязкости (в дл/г) прн 25'С от мол, массь! (М) выражается ур-ннямн: (П) = 2,15 !О ЯМол (для СКТ; толуол); (П) = 2,25 к х 10 'Мою' (для СКТФТ; этнлацетат). Плотность СКТ 0,97 г/смз, л,',о 1,4028. Раста, в углеводородах, сложных н простых эфирах, СС1, СНС)ы Форма молекул-сйнрал(ы на нарузкной повети к-рой расположены орг.
группы. Это обусловлнвает гидрофоб- ность н слабое межмол. взанмод., к-рос вместе с почти сноб. вращеннем вокруг связн 51 -О приводит к низкой плотности энергии когезнн (напр., для СКТ 230 МДж(м'). Для К.к. характерны низкие теплопровадность и диэлектрич. про- ницаемость [напр., для СКТ соотв. 0,167 Вт/(м К) и 2,81, низкие т-ры стеклования (напр., — 123 С для СКТ, — 56 С дла СКТФТ), быстрая кристаллнзусмость из-за высокой полвижности и регулярности макромолекул (СКТ быстро кристаллизуется при т-рах ц 50 С; степень кристалличности достмгает 70%).
Прн нарушении регулярности (замена ГΠ— 20 мол.% групп К' = СН, па др. группы) способность к кристаллиаации резко снижается. Нс кристаллизуются из-за отсутствия стерсорегулярности К. к., у к-рых К са К'. При т-рах выше 197'С СКТ подвергается деструкции с образованием цнклосилоксанов; процесс гетсролнтический, катализнруется полярнымн примесями, особенно основа- ниями. В присут. воды под давлением протекает гидролиз по связи Я вЂ” О. Термоокислит, деструкция СКТ начинается выше ! 97 "С и сопровожлается вылелением Н,, СН», СН»О, СО, СО,, Н,О, СН,ОН, НСООН.
К. к., содержащие у атома Я зтильиые и высузис алкильные группы, окисляются легче, чем СКТ, а К. к. с фенильиыми группами-труднее. Термоокисление со- провождается также структурированием за счет межмол. конденсации образующихся боковых силанольиых групп. Процесс замедляется при ввелении термостабилизаторов (обычно саед. переходных металлов). Вес К.к. физиологиче- ски инсртны. Горят с выделением ЯО, и большого кол-ва тепла. Получемие. К.
к. синтезируют в иром-сти каталитич. полн- мсризацией смеси циклосилоксанов (кат.-сильные основа- ния, напр. гидроксилы илн силаноляты щелочных металлов, аммония либо фосфоиия, минер, к-ты). Регуляторами роста цепи служат низкомол. силоксаны (СН,)»Я[ — ОЯ (СН,), — )„ СН,; л может варьировать от 1 до (5-!0). Технология включает след.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
