И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 325
Текст из файла (страница 325)
наз. трикрезолом. В иром-ста основной ясточник полученцв К.-крезольные фракции смол, образующихся при коксованяи каменного угля, термнч, обработке горючих сланцев н пиролизе древесины. Разделяют К. фракционной днстнлляцней. Кроме того, и-К. синтезируют сулъфированнем толуола серной к-той с послед. щелочным плавлением натриевой соли н-голуолсульфокнслоты; о-К.-алкнлировапнем фенола метанолом. Сырой К, применаот в провз-ве феноло-вльдегидиых смол, дезинфекционных ср-в, о-К и л-К -также в произ-ве азокрасителей, 0- и л-гидроксибензальдегида, аминометокситолуолов (креуидииов) л-К используют для синтеза аитИОКСццаита 2 б-ди-тргт-бутия-4тМгтияфгяОяа, 0-К -дпя получения 2,6-динитро-о-крезола-сырья в произ-ве инсектофунгицидов и гербипддов, салицилового альдегида, м-К— для получения мускус-кетова, мускус-амбреута и др (см Мускусы) К раздражают слизистые оболочки дыхат путей, вызывают конъюнктивнты, ПДК 0,5 мг/м' (для м-К и и-К) н 0,1 мг/мз (для о-К ) Лмв Ю*-Опьесг снсус1ормъв, 3 М„т 2, Н т, 1978, р 72 96 Луги КРЕКИНГ (англ огас)ппй, букв — расщепление), высокотемпературная переработка нефти и ее фракций с целью получения, как правило, продуктов меньшей мол массы-моторных топлив, смазочных масел и т п, а также сырья для хнм и нефтехим иром-сги К протекает с разрывом связей С вЂ” С и образованием свой радикалов или карбанионов Одновременно с разрывом связей С С происходят дегидрирование, иэомернзация, полимеризация и конденсация промежуточных и исходных в-в В результате двух последних процессов образуются т наз крекинг-остаток (фракция с т-рой кипения более 350"С) и кокс нсфгляной Метод К был запатентован В Г Шуховым и С Гавриловым (1891) Их науч.
и инженерные решения были повторены У Бартоном прн сооружении первой в мире иром установки (США, 19!5-18) Первые отечеств установки К построены в нач 30-х гг. К проводят нагреванием нефтяного сырья или одновременным воздействием на него высокой т-ры и катализаторов В первом случае процесс применяют для получения бензиновых (низкооктановые компоненты автомобильных топлив) н газойлевых (компоненты флотских мазутов, газотурбинных и печных топлив) фракпий, высокоароматизнр нефтяного сырья в произ-ве техн углерода (сажа), а также и-олефинов (см Термический крекинг), котельных, а также автомобильных н дизельных топлив (см Внсбрекияг), нефтяного кокса, а также углеводородных газов, бензинов и керосино-гаэойлевых фракций, этилена, пропнлена, а также ароматич углеводородов (см //иролмз нефтяного сырья) Во втором случае процесс используют для получения базовых компонентов высокооктановых бензинов,газойлей,углеводородных газов(см Каталитический крекинг), бензиновых фракций, реактивных и дизельных топлив, нефтяных масел, углеводородных газов, о также сырья для процессов пиролиза нефтяных фракций и каталитич риформинга (см Гидрокргкши) Используют также др виды пиролитнч рас(цеплення сырья, напр процесс получения этилена и ацетилена действием электрнч разряда в метгне (электрокрекинг), осуществляемый при 1000-1300'С и О,!4 МПа в течение 0,01-0,! с, К в присут кислорода (окислит пиролиэ) и в плазме Мировая доля процессов К в общем объеме нефтепереработки 28,3%, в СССР-10,3% (!986) Лнм Смилове'1 Б.
В.е«н Тскютогнв нсусрвботчк нефте к гвт» унтк, ч 2, М 1980. См чекне лкт вр» с» о лр внл к «рспв КРЕМНЕФТОРИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА Н3$1Ев как индивидуалыюе соед не сущесгвуег, аннов 8(Ееь прйсутствует в р-ре 8(Е в воде н фуористоволородиой к-те, а также в миогочисл. солях — фтороги гикйтах, напр Х0381Ее Водный р-р 8(Е кроме ионов 51Ее содержит 8(Е1, 51Е 2НЗО, 81(ОН) Е 2Н,О и НЕ При 20'С плоти КЬ, 20- и 30%-ного водного р-ра Н381Ев составчяег соотв 1,0834, 1,1748 и 1,2742 г(ему При 25'С р 00!2 (7,2% по массе Н381Е6), 9,4 !О (0,9%) и 7,6 1О ' Ом см (0,06%) На кривой зависимости т.ры кипения от концентрации фтора имеется максимум при ! !0-115'С н содержании Е 20 — 25/о по массе При увеличении кислотносги среды повышоется парциальное давление 8(Е4 И НЕ над водными р-роМИ При введении сильной к-ты в р-р увеличивается парцнальное давление 81 Ее ч уменьшается пьрцнальное дьвление Н Е Для 1005 КРЕМНИЕВЫЕ 507 водных р-ров Нуб(рв АНоме -2404 кДж/моль, Абом — 2209 кДж/моль Известны кристаялич соед состава Н38(Е 4Н2О (решетка моноклинная, а = 0,60170 им, Ь = 0,99501 нм, с = = 0,65411 нм, () = !05,75', пространств группа Р2,/с, 8 = 2; т пл — 53'С, с разл ) и Н~бгрв ЬН2О (решетка моноклинная, а = 0,56342 нм, Ь = 1,39880 нм, с = 0„60320 им, = 104,60', пространств группа Р2,/с, т ил — 12'С), цредставляющие собой соли оксоиия (НчО2)283Ее и (Н,О3)28(Е6 х х 2Н,О Предполагается сууцествовайие Нкбнрв 2НЗО е т пл 20'С и Нуб(рв 1ОН,О с т пл — 60'С (с рвал.) К к — сильная к-та На пов-сти Ее н Сн образует защитные пленки Получают К к.
при распюрении ЕЛЕ4 в воде (коицентрашвя 81Е4 может достигать 60%) нли фтористоводородной к-те, взаимод )Чагбгрв с к-тами, в иром-сти — нэ газов произ-ва простого суперфосфата, яз паров, получаемых при упаривании Н,РО4 (достягаемая конпентрация Нубгге 10-25%) Из р-ров м б извлечена зкстракцией трнбугилфосфатом или орг аманами Применяют К к в произ-ве фторосиликатов, А!Е, ЫавА)Е6, Ыар, Сару, 1ЧН4Е и др неорг фторидов, при получении аморфного 8(О2 Ее используют также как компонент р-ров для поляровки и травления стекла, электролитов для получения гальванич покрытий из цветных металлов и в хим источниках тока, как реагент для укрепления глинистых почв и пов-сти бетонных сооружений, консервант древесины, дезинфицирующее ср-во для резервуаров в произ-ас пива Лвм Ловвтеевв Г Х, Богачее Г И кн Трулм урввьсмшо неуч о.мслсловвтельского нмечсского нвсппутв, Смрвлоеск, 1980, е.
30, г 32 42 тесленко В В, рвкое э 1, .хнм кром сть», 1981, ив 12, с. 40(7443 43 (7473 Э Г ромм КРЕМНИЕВЫЕ КИСЛОТЫ, соед общей ф.лы лбгО2 х х тН,О Известны оптокремниевая к-та НебаО (плоти аморфной 2,1-2,3 г/см, о др св-вах см табл ). метакремниевая НЗРйО„пирокремниевая Н6812От, дикремниеаые Н2813Ов и Н10813О9 (р-рнмость в воде при 20'С 2,9 х саойс гвх кислот кРемния и «швтсеь и,э,о, нтэю, игэ тог и,и,о, — ?669 4 -2423.9 331 96 10' -2088 7 — 1943 3 192 2 10 1 0яъ «днрло ь 00Ъ Д У Ип днд ель К) Р р месть крн 20'С, мольяг — 1188 7 — 1092 4 134 1010 ' — 1481 ! — Иззо !92 уш" " Ъмчгннв 0Л 00 в П „увезены ллв «рнствччов х 10 "моль/л) и поликремниевые к-ты К к — слабые к-ты, для Н381Оэ Кг = (2-3) 1О о Ку = 10 1О ", для Н451Ое К,=2 10 'о, Ку=К,=К4=2 1О '3 Р-ры Кк могут быть получены р-рением аморфного 8102 в воде, цз р-ров силикатов щелочных металлов взанмод с к-тами, ионным обменом или электроднллнзом, гндролизом саед кремния (иапр, хлорсиланоа), полнконденсгцисй оДИих К к до других и т д В равновесном р-ре аморфного 81О3 находятся мономерные формы К к, в осн Н Б(О Ортокремнисвая к-та стабильно при комнатной т-ре, если конпенгроцня Б(О3 в р-ре составляет менее г.
0,015)е по массе (т е не превышает р-рнмость твердой фазы аморфного КРЕМНЕЗЕМа) ПЕРЕХОД Ней(0 В Р-Р МОжнО ПРЕДСтааитЬ схемой (8103), + 2Н,О ш Н ЕлО + (8(О )„ В процессе образования К к вначале получают неустойчивый истинный р-р Н45(Ол, эта к-та в дальнейшем, благодаря наличию регкционноспособных силонольных групп 51ОН, вступает в поликонденсацию, первая сгглия к-рой 2Н48(О4 (НО) 5(О81(ОН)3+ Н,О В рсзультоте поликои. денсоции могут образовываться разнообразные полнкремниевыс к-ты с линейной, разиетвленной, смепынной сгрухтурой К продуктам поликондеисации К к относятся гидро- 1006 508 КРЕМНИЙ воль (коллоидный кремнезем) и гидрагези кремнезема, силинагели (силикаксерогели) и др.
Поликремниевые к-ты имеют изоэзектрич. точку в интервале рН 2,0-3,0. Скорость попиканзенсации минимальна при рН 2-3, причем в области рН < 2 р-ция ускоряется протонами, а при рН ) 2 — ионами ОН . Попиконденсация в кислой среде протекает по попарно-акцепторному меланизму с образованием переходного комплекса, в к-ром атом Я временно приобретает каардинац. число 6 (вместо 4). Устойчивость золя К. к. зависит от концентрации К. к., т-ры, рН и др. Со временем зозь теряет устойчивость и перехолнт в гель (при рН > 7,5 гизразопь термодинамически устойчив к коагуляции). Скорость гепеобразования максимальна при РН 5,5 — 6,0.
Подбирая соответствующие условия и применяя спец. добавки (стабизизаторы), удастся получить устойчивые высококонцентрир. запи. Гидрозоли кречнезема — связующие материалы и напопнители в керачич. изделиях, покрытиях, в формах дпя литья, универсальные носители катализаторов и светочувствнт слоев в фотоматериалах; сырье для получения адсорбентав, кварцевого стекла; поглотители паров и газов в пром. аппаратах: фильтры для очистки воды н минер. масел. ячн Получение н нрнчененне гннровоней вречневечв, он рен Ю Г Фрон м, м.. !9 9 втрухч мхти нч. д.
и. менневеевн, в. !Оух А онер Р, хнчнв речннччв. в Ь2, впр е нгв, М., !982. В В д ьое КРЕМНИЙ (Яйс!шп) Я, химический элемент 1Ч гр. периолич. системы, ат.н. 14, ат.м. 28,0855. Состоит из трех стабильных изотопов 'в% (92,27%), 2"Я (4,68%) и о% (3,05%) Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 1,3 1О 29 мз. Конфигурация внеш. электронной оболочки 3~3р~; степень окисления +4 (наиб. устойчива), +3, +2 и + 1; энергии нонизации при последоват.
переходе от 8!о к Яв' соотв. 8,!5!7, 16,342, 33,46 и 45,13 эВ; сродство к электрону 1,22 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,8; атомный радиус О,!33, ионный радиус Яв' (в скобках указаны координац. числа) 0,040 нм (4), 0,054 нм (6), ковалентный -О,!! 75 нм.
К.— второй после кислорода по распространенности в земной коре элемент (27,6% по массе). В своб. состоянии в прироле не встречается, находится прснм. в виде %0, (см. Кремния диаксид) или сипикатов. В виде %0, К. входят в состав растит. и животных организмов (напр., скепетныс ЧИСТИ). Свойства. Компактный К.— в-во серебристо-серого цвета с метаплич. блеском. Крнсгшвлич. решетка устойчивой модификации кубич. гранецентрированная типа алмаза, а = = 0,54307 нм, пространств.
группа г д3т, г = 4. При высоких лавлениях существуют др. попиморфные модификации: при Ю ГПа-К. ! с тетрагон. решеткой (а = 0,4686 нм, с = = 0,2585 нм), выше 20 ГПа — К. П с кубич, (а = 0,644 нм) и К, П( с гексагон. (а = 0,380 нм, с = 0,628 нм). Прп кристаллизации из газовой фазы на пав-стах с т-рой ниже 600'С образуется аморфный К.
Для кристаппич, % т. пл. 1415 "С (плавится с ученьшением объема на 9%), т. кип. 3249'С; плоти. 2,33 г сч'; Св 20,16 Дж/(моль. К); ЛН~, 49,9 кДж/моль, ЬН'„'„445,2 кДж/моль; бозм 18,9 Дж/(мочль. К); давление пара 0.046 Па (1415'С); температурный коэф. линейного расширения 3,72 1О ' К ' (291 — 1273 К) и — 0,6 10 е К ' (84 К): теплоправодность 95,5 Вту'(м К); р 2,4 1О' Ом-м (25'С): т-ра Дебая 645 К; с 12; диамагнетик, маги. восприимчивость — 3,9 1О При обычных условиях К.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
