И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 293
Текст из файла (страница 293)
видов керамики т = = 3-5). Способность К. к. сопротивляться коррозии определяется после испытания в течение !000 ч при т-ре 1300'С в агрессивной среде. При этом изменение массы испьпуемого образца не должно превышать !О ' кг/мз при о „> 190 МПа и т > 20. Уд. износ деталей из К.к. после 1000 ч выдержки прн 800!С не должен превышать !О 'е мз/кг (шероховатость пов-стн не выше 2 мкм)1 при этом а.
< (490 МПа, т > 22. О методах изготовления и областях применения К. к, см. Керамика. Оценку прочностных св-в К.к. в соответствии с условиями эксплуатации проводят неразрушающими методами контроля за работой деталей и конструкции в целом. Л н. Ненстнллнческпе тугонеетт ссслпнспве, М., Зрна Высокоогнсупорвис нптсрнелн нз лнокспле ппрюнпн, М., Гуха Рготлеи !и и!сгорю ссгеиш, се. Ьу р.! Вз!су, Возтоп, 2983. Л ОВеегее. КОНТАКТ ПЕТРОВА, см. Сулофонати. КОНТАКТНАЯ ОЧИСТКА нефтепродуктов, осуществляется с помощъю вдсорбентов для улучшения физ.-хнм. св-в и эксплуатац.
характеристик. Из нефтепродуктов удаляют нестабильные продукты разложения углеводородов, кислые и смолисто-асфальтеновые в-ва, серо-, азот- и кислород- содержащие саед. и др. вредные примеси. Адсорбентыприр. продукты (обычно отбеливающие земли) Наиб. часто К.о. служит заключит. стадией произ-ва нефтяных масел и применяется для их доочистки после проведения спец, очистки с помощью Н ЯОе (см. Сернокислоаиеая очистка) либо избирательными р-рителями (см. Селентивнач очистка). Эффективность К.о.
определяется т-рой процесса, продолжятельностыо контактирования масла с отбеливающей землей и ее расходом. Последний зависит от активности адсорбента, качества очищаемого масла, необходимой глубины доочистки и, как правило, составляет (в % по массе): ддя дистиллятных масел 3 — 5, для остаточных масел 5-20. Увеличение вязкости масел и снижение активности используемой отбеливающей земли требуют более высокой т-ры контактирования. Чаше всего доочистку маловюких дистиллатных масел осуществляют при !20- 180'С, вязких остаточных масел — при 180 — 300'С.
Принципиальная технол. схема К. ол смешение предварительно тонконзмельченной отбеливающей земли (размер частиц ок. 0,1 мм) с очишаемым маслом; контактирование этих компонентов в течение ! 5-25 мин при выбранной т-ре; отгонка остатков селективного р-рителя, воды и низко- летучих продуктов разложения углеводородов; отделение адсорбента фильтрованием на дисковых или рамных фильтрах. Отработанную отбеливаюшую землю, в к-рой остается до 50% по массе масла, подвергают регенерации и возвра- 903 шают в систему либо используют в качестве наполннтелей дорожных битумов, при произ-ве цемента и т.п. В резулътате К.о. значительно повышается стабильность нефтепродуктов и происходит их осветление.
В последнее время прн получении мн. нефтяных масел К.о. успешно заменяют более эффективным методом-гидроочисткой. Липс тсинолотл перерпботкв тфтв н газа, ч. 3-Червоиукое Н И., Очистка и рнзлсленне нсфгнпого снрзе, пропзеолстео товервиз нефтепролуки в, 6 нзл., М., Гэуз, с 2Е2-сз. БВ. Гр КОНФИГУРАЦИОННОГО ВЗАИМОДЕл!СТВИЯ МЕТОД (метод взаимодействия конфигураций), квантовохим. метод приближенного решения ур-ния Шредингера для много- электронной мол. системы в основном и возбужденных состояниях.
Основан на адиабтиическом лриблитиеиии и позволяет в принципе находить электронные волновые ф-ции и энергетич. уровни молекулы с любой наперед заданной точностью, чем отличается от заведомо приближенных молекулярных орбиииией методов. Осн. понятие К. в. м, -конфигурац. ф-ция состояния (КФС) — приближенная волновая ф-ция молекулы для заданного электронного состояния, определяемая на основе метода мол. орбнталей как антисимметризованное произведение волновых ф-пий отдельных электронов, составленное с учетом суммарного спина, принципа Паули и симметрии расположения ядер.
КФС отвечает определенному распределению электронов по орбиталям, т.е. определенной электронной конфигурации, и передает особенности волновой ф-ции молекулы лингь в той мере, в какой кулоновское взаимод. всех электронов можно приближенно рассматривать как взаимод. электрона с усредненным полем. Взаимная согласованность двюкений электронов (электронная корреляция) не описывается одной КФС, однако состояние молекулы можно охарактеризовать песк. КФС, каждая из к-рых выделяет одну ю особенностей сложного движения электронов. Напр., в электронном распределении, описывающем хим.
связь, одни КФС могут выделять ковалентные, а другие-ионные составляющие связи (см. Валетпиых связей метод). Сущность К. в. м. представление сложного согласованного движения электронов в многоэлектронной мол. системе комбинацией (суперпозицией) относительно независимых движений, к-рым отвечают КФС.
К. в, м. является линейным вариаииоиньки методом, в к-ром каждое электронное состояние приближенно описывается волновой ф-пней Ч', представленной линейной комбинацией конечного числа т специальным образом выбранных КФС Ф,: Ч' = Е с,Ф„где се - поде 1 лежащие определению коэффициенты, отражающие роль отд, типов движений электронов в эволюции системы как целого.
Совр. вычислит. техника позволяет учитывать 1Ое КФС и для малых молекул, напр. НзО, получать практически точные решения электронного уравнения Шредингера. Рассмотрим, напр., низшие по энергии состояния молекулы Н типа 'Х, т.е. состояния с нулевым суммарным спинам н волновыми ф-циями, не меняющимися при всех операциях симметрии системы ядер.
В рамках метода мол. орбиталей эти состояния мохсно описать двумя КФС Ф, и Ф, соответствующими электронным конфигурациям оз и ту„' (мол. орбитали О, и о„симметричны относительно оси, соединяющей ядра, и сохраняют или меняют знак при инверсии). В рамках К.
в. м. указанные состояния описываются более точно волновыми ф-циямн Ч', = с,Ф, + с,Ф, и 'Р, = — с,Ф, + с,ф„где с, и сз — подлежащие определению коэффициенты, удовлетворяющие нормировочному условию: с', -1- с, '= 1. Среднее значение энергии молекулы для состояйия с ф-цией Ч', ниже, чем для Ф,, т.к. при учете межэлектронного отталкивания уменьшается вероятность локализации обоих электронов в одном малом объеме и увеличивается среднее расстояние между электронами. Для одной и той же молекулы н зависимости от расположения ядер и типа состояния вклады разя. КФС в волновую ф-цию могут меняться, поэтому в одних случаях можно ограничиться единственной КФС, применяя метод мол.
орбиталей, а в других необходимо учитывать многоконфигурац. характер волновой ф-ции, т.е. использовать К.в.м. Качеств. заключения о необходимости применения К.в.м. часто дает анализ корреляц. диаграмм (см. Орбигпаль, Вудворда — Хофмана Правила). Напр., основное состояние молекулы Нт вблизи равновесного межъядерного расстояния хорошо описывается методом мол. орбиталей, т. к. Ч', = Ф,. Однако вблюи диссоциац. предела необходим учет электронной корреляции с помощью К.в.м, т.к, Ч', ж — (Ф, + Фз). Как правило, вблизи равновесного рас,уз положення ядер достаточно в основном состоянии применять метод мол. орбиталей. Если же при изменении положений ядер происходит разрыв или образование связей, то без учета электронной корреляции нельзя получить правильное описание процесса.
В квантовохим, задачах применяются разл. варианты К. в. м., отличающиеся способом выбора учитываемых КФС. Нередко совмещают К.в.м. с методами возмущений гивории, что позволяет учесть вклады от целых классов КФС в полную волновую ф-цию. Разработаны компромиссные варианты К. в.мо в к-рых описывается лишь иаиб. важная часть корреляции, отвечающая взаимной обусловленности движений электронных пар (методы связанных электронных пар, кластерных разложений и др.). Использование К.в.м. определяется той ролью, к-рую играет электронная корреляция в мол. процессах. Учет корреляции необходим при описании дислерсианнаго взаимодейсгнвмя, изменения фотоэлектронных и Оже-спектров при изменении структурньгх фрагментов молекулы.
Во мн, хим. р-цнях, в т. ч. катвлитических, волновые ф-ции переходных состояний имеют существенно многоконфигурац. характер; то же относится к возбужденным состояниям молекул. С электронной корреляцией связывают нарушения Хунда лравил, изменение порядка заполнения одноэлектронных уровней в атомах переходных элементов. По мере развития представления о природе хим.
связи необходимость учета электронной корреляции методами типа К. в.м, приобретает все более важное значение. Методы, близкие к К.в.мо все шире используются при решении задач о колебанияк многоатомных молекул. Лнм Рамбнлн Н Г, Степанов Н Ф, Дементьев А И, Кмнтовомеканнтсскне рассела лвухатомнмх мо скул, м, !979 гитогн наукн н техннкн Сер Строение мо скул н мнсатескаа свххь, т 77, унлсон С, Злектроннме коррслвннн в молекулах, нер с англ, М, !987 ли пуни КОНФИГУРАЦИЯ СТЕРЕОХИМИа(ЕСКАЯ, характеризует относит. пространств.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
