И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 292
Текст из файла (страница 292)
заливают в механизм после удаления рабочего масла либо наносят на металлич. пов-сть кистью, распылением пульверизаторами или окунанием. К. м. применаот самостоятельно илн в сочетании с разл. видами упаковки (ингибитированная бумага, герметичные чехлы), с осушкой воздуха, летучими ингибнторами коррозии (уснливают защиту расположенных над уровнем масла пов-отей, с к-рьж последнее при хранении может постепенно стекать). В зависимости от упаковки и условий хранения механизмов срок защиты их от коррозии с помощью К.м.
1-7 лет. Лнп. Товарные нсфтспралуктм Слайствн и лрпмснсннс, 3 нзп., М., 3978; Рпбочс-конгсрвлпнонныс смлзачныс мвмрпкзы, М. 7979. В.В. Снлнвмп КОНСЕРВАЦИОННЫЕ СМАЗКИ, предназначены для зашиты металлоизделий, деталей машки, запасных частей к ним, неокрашенных и особенно движущихся металлич. пов-отей от атм. коррозии. Различают углеводородные (вазелины), мыльные и рабоче-консервац. пластичные смазки. Традиц. пластичные К,с.-вазелины (напр., т. наз. техн.
вазелин, пушечная смазка), получаемые сплавлеиием нефтяных масел с твердыми углеводородами (парафином, церезином, петролатумом). В состав углеводородных К.с. вводят антикорроз. и адгезионные присадки. Вазелины имеют низкую т.ру плавления (50-60'С), водостойки, тстойчивы к окислению, морозоустойчивы (при т-ре до — 45 С используют для смазки артиллерийских орудий).
Их удобно наносить на защищаемые пов-сти в расплавл. взще, а удалять горячей водой или паром. Нанесение вазелинов намазыванием при т-рах ниже 10'С затруднено из-за резкого повышения их вязкости. Широкое применение нашли жидкие К.с., к-рые по сравнению с пластичными смазками можно испольэовать без подогрева н наносить на труднодоступные внутр. пов-сти изделий.
Толщина пленок этих смазок ок. 50 мкм, поэтому расконсервация машин при вводе их в эксплуатацию необязательна. Мыльные К.с. получазот введением в вязкие нефтяные масла твердых загустителей (как правило, алюминиевого мыла). Эпз смазки нельзя расплавлять, т.к. при этом они рззлагаются. Мыльные К.с. применяют для зашиты от коррозии метвллнч. пов-сгей, находящихся в контакте с морской водой, наносят на провода высоковольтных ЛЭП и т.п. Рабочеконсервац. пластичные смазыи-антифрикц. смазочные материалы с хорсшнмн защитными от коррозии св-вами блвголдря введению в их состав антикорроз.
присадок (напр., лнтолов). Выпуск К.с. в СССР 6,8% от произ-ва пластичных смазок (1085). Лима Сипы ими В. В., Подбор ы при мсисннс пластичних смазок, 2 нзд., М., з974 сто ис, Плпсзнчнмс смазки и СССР. Ассортнмсит, Спрасочник, м, 7984. В. В.
Скалами. КОНСИСТЕНТНЫЕ СМАЗКИ, см. Пластичные смазки. КОНСТАНТА РАВНОВЕСИЯ (от лат. сопя!апз, Род. падеж сопыапбз-постоянный, неизменный), величина, определяю- щая для данной хим. р-ции соотношение между термо- динамнч. активностями исходных в-в и продуктов в состоя- нии хим. равновесия. В общем случае р-ции Еаздз тз ЕзрзА), з где и, и и)-стехиометрич.
числа исходных в-в А, (т' 1, 2,..., т/) и продуктов р-ции А) (/ 1, 2, ..., г), активности к-рых соотв. а„и а„, константа равновесия 3 К,= Па',/Па ' ч, Аз А, (П-оператор произведения). Это вырахсение является мат. записью дейстнвуюи!ик масс закона; оно справедливо для всех состояний хим. равновесия системы независимо от ее начального состава и наличия в ней др. хим. Р-ций. К. р. связана со стандартным изменением энергии Гиббса Ьб~ рассматриваемой р-цин при данных т-ре Т и давлении р соотношением: /!Т)пК, = — Абаз (Я вЂ” газовая постоянная). Зависимости К, от т-ры и давления выражаются соотношениями: (66 Ка/дТ)л- АНо//(Т' н (и!и К./др), = — АРо/НТ, где АНа и Ь!'о-соотв.
стандартные изменения энтальпии и объема системы при данной р-цнн. Численное значение К, зависит от способа выбора стандартного согтплнил для каждого из участвующих в р-ции в-в. Для р-ций в р-рах в качестве стандартного состояния реагентов м.б, приняты чистые жидкости при тех же Т и /х тогда Ка не зависит от природы р.ритсля; последний в этом случае определяет значения коэф.
активности, связывающих активности в-в с их концентрацией. Дл» разб. р-ров часто в качестве стандартных состояний реагентов принимают их гнпотетич. состояния в предельно разб. р-ре в том же р-рителе, но при единичной концентрации (для рассматриваемой коицентрац. шкалы); тогда активность реагента при предельном разбав- КОНСТАНТА 455 ленин совпадает с его концентрацией, а значение К, зависит от природы р-рнтеля.
Изменение К„ при перемене р-рителя отражает изменение салаватаяии-взаимод. молекул реаги- рующих в-в с молекулами р-рителя. Если в р-ции при- нимают участие твердые нлн жидкие в-ва, составляющие индивидуальную фазу, нх состояния принято считать стан- дартными, поэтому их активности равны единице н не входят в выражение для К„(хотя соответствующие вклады в изменение энергии Гиббса учитываются). Для р-цнй в газах в выражение для К.р.
вместо актив- ностей а входят летучести/ реагирующих в-в; К. р. в этом случае обозначается К . Если реагирующую систему можно считать смесью зщеальных газов, летучесть любого из ком- понентов смеси равна его парциальному давлению рн что позволяет выражать К. р, через р, (обозначается К и числен- но совпадает с К ) нли малярные концентрации г; р,/ЯТ (обозначается К,). Эти две К. р. связаны соотношением: К, К /(ЯТ) л', где Ьт Вн) -$пт-изменение числа молей газообразных в-в в результате р-ции. Зависимость К (и К,) от т-ры выражается ур-нием Вант-Гоффа т/1п К /дТ АНа/ЯТз, к-рос наз.
таыже уравйением изобары реакции, по- скольку содержит в правой части изобарный тепловой эф- фект р-цнн АНо, Аналогичное ур-ние т/!и К,/т/Т 6(/ /Ктз содержит изохориый тепловой эффект р-ции АУо = = АНо — )!лйи и потому известно как уравнение изохоры реакции.
Расчет К.р. выполняется с применением таблиц термо- динамич. св-в в-в по ур-нию: )!Т1пк ТА5' — АНо, где о л АЯ -стандартное изменение энтропии системы при р-ции; возможен также расчет К„методами статистич. термо- динамики, в осн. для р-ций без участия конденсир. фаз. В случае р-ций в р-рах для расчета К используют керрллп- цианные гаотнииенил. Определение К. р. всех протека.ощих в системе р-ций и решение ур-ний (1) совместно с ур-пнями материального баланса позволяет отыскать равновесные составы системы при заданных начальяых условиях. Ли«з Кирсса В.А., Мстодм практпчсспм раачстаа л тсрмодниамнас химачсо нк рсакпны, 2 изд., м., штз; жаров ю.
м, тсрмодиыамыз«кимы- чссзик про«ссов, м.. з985. см. тпк«с лит. прн ст, хм«таскал «рмлвчпамнка. в. Л. Мнхлы.т КОНСТАНТА СКОРОСТИ реакции, коэффициент про- порциональности в кинетич. ур-нии хим. р-цни, выражаю- щем зависимость скорости р-ции р от концентрации к.-л. из компонентов реакц. смеси. Для бимолекулярных р-ций типа т„А + аыВ ~ продукты, протекающих при постоянном объе- ме, согласно действуюирих масс закону, р = ЦА2"л(В)'в, где тл и и„— стехиометрич. коэф. реагирующих в-в А и В, /с-константа скорости; численно й р при [А) = (Вз = = 1 моль/л. /(Ля мономолекулярных р-ций К.с. ямеет раз.
мерность с , для бимолекулярных-л/моль с, для трнмо. лекулярных-л'/молит ш Помимо истинной К.с. часто име- ют дело с эффективной К. с, /7 99 в рассматриваемом экспе. рименте; если, напр., бимолекулярндя р-ция между А и В происходит при большом избытке в-ва В и концентрация (В) практически не меняется, кинетич. ур-ние р-ции м.б.
записано в виде: Р ЦА) "А(ВУв = (ЦВ)"в)(АУА = /сме(А1'и Для сложных р-ций, протекающих в песк, стадий, часто скорость р-ции не м.б. представлена как простая пропор- циональная зависимость р от концентрации реагентов и вы- ражается более сложным ур-пнем, напр.: р = )т'(А](В)(1 + + )т" (В)) '; тогда Р и )с" наз. коэффициентами в ур-нин для скорости р-ции. Если скорость сложной р-ции м.б. выражена через произведение концентраций реагентов, то коэф. пропорциональности /с паз. коэффициентом око. рости или эффективной К.с. Если р-цня между А и В протекает на пов-сти (напр., катализатора) и ее скорость и - [А][В)5 (5-плошадь пов.сти), то й и/1А)(В)5 чаше всего рассматривают как эмпиричесиуто (кажущуюся) К.с. 456 КОН СТАНТАН Зависимость К.с.
от т-ры Т выражается Аррениуса уравнением; й ее Аехр(-Е)ЯТ), где А-предэкспоненц. множитель, Е-энергия активации р-ции, Я-газовая постоянная. Значения К.с.измеиюотся с т-рой в широких пределах, напр. для бимолекулярных р-ций- от 1О" ло 10 ' л!моль с. К.с. — фуидам. кинетич. характеристика р-ции в данных условиях (фаза, среда, т-ра, давление), не зависящая от концентраций реагентов. Нахождение К.с. из эксперим. данных наз.
обратной задачей хим. кинетики; использование известных К. с, ддя расчета концентраций компонентов реакц. смеси в данные момент времени (при известных начальных концентрапиях) в хим. кинетике иаз. прямой задачей. Лнм. си. пр» ст. Кнеенвпн аеп есклл. В Г Велес п КОНСТАНТАН, см. Меди саланы. КОНСТРУКЦИОННАЯ КЕРАМИКА, керамич.
материалы, обладающие повышенной мех., термнч. и хим. стойкостью. По ким. составу разделяют на ннтридную, карбидную н оксидную (см. также Керамика). Наиб. применение находнт К. к. на основе З)з)ч(е, З)С и ЕгОз. К.к. обладаег высокой прочностью и жаропрочностью, при 20'С средняя о „- 350 МПа. После выдержки в течение 1000 ч при !200'С К.к. имеет ав — — 290 МПа, характеризуется отсутствием ползучесги при нагрузке не менее !00 МПа, а также высоким значением модуля надежноств Вейбулла т > 20 (для ми.