И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 145
Текст из файла (страница 145)
Получают И. ф. в вакуумированных запаянных кварцевых ампулах взаимод. нагретого до 850'С расплава !и с парами Р, давление к-рых составляет 500 кПа. Образующийся расплав !цР подвергают горизонтальной направленной кристаллизации. Монокристаллы выраьытьвают по методу Чохральского вытягиванием из-под слоя флюса жидкого В,Ол в атмосфере инертного газа (Аг, Не, Гйх) при давленйи 5000 кПа. Эпнтаксиальные пленки получаьот: кристаллизацией из р-ра !пр в расплаве!п прн 700-750 тС; осаждением из газовой фазы (пары РС1х пропускшот над расплавом 1п при 800'С, образовавшиеся прн этом пары хлоридов 1п переносятся в зону осаждения и вэаимод.
с парами РС1ь иля РНв при 650-700'С, давая 1пР, крнстнллизующийся на монокристаллич. подложке); методом молеяулярно-лучевой эпнтаксии (вэаимод. мол. пучков Гп и Р на нагретой до 500-600'С монокристаллич. подложке в высоковакуумной камере при давлении -10 ' Па). Для получения полупроводниковых монокристаллов и пленок и-типа в яачестве чегирующих примесей используют Те, Бе, Б, Бп, а р-типа Хп Сь(. Для придания монокристаллам полуизолирующих св-в их легируют Ре. И.ф.— полупроводниковый материал дла инжекц.
лазеров, светодиодов, СВЧ генераторов, транзисторов, фотоприемников, Лим. Марина Л Н. Наыельский А Я, Колесник Л Н Полуеро. волииковме фосфнаы А В а тверлые растворы иа «х основе, М., !рте, мильвилскййм Г, Полшщвоммковыемамрнмы всовре сеной хмк реникс, м, !984. См твкас лнт сри ст ладил ньмиимим. м г милмндсккй ИНДОАНИЛИНЫ, группа хинониминовых красителей 4'-гидроксипроизводных )ь1-фенилхинондиимина. Простейший И, можно представить таутомерными структурами ! и И. Х !П Обычно И.
содержат алкильньте илн арильные группы при концевом атоме !ь! н имеют структуру типа !Н, где Х = С! . СН,БО, С(О или др. анион минер. к-ты. И. кристаллы от синего до снневато-зеленого цвета; раста. в полярных 454 н Н С! Н Нг- гене« э'с, 10мзе 455 456 гз~ индокслн орг. р-рителях, минер. к-тах, водных р-рах щелочей; И. типа РП раств. в воде. Разб. к-тами И. разлагаются до я-беизохинона и соответствуюпгего Х-замешенного и-феыилендиамина. Восстанавливаются Ха«Б, ХааБаОн до бесцв.
4-гидрокси-4'-аминодифениламинов, вновь переходящих в И. под действием окислителей (НБО, АБО, Оа); на этом основано применение И, как окислит.-восстановит. индикаторов. Благодаря наличию ионизпрующихся амино- и гидроксигрупп И. обратимо меняют ояраску при изменении рН среды. Подобно я-бензохинону взаимод. с ХаНБО„ Ха,Б,О„ХаНБ, ароматич. аминами, образуя продукты заме«ценна в ядре; прн этом заместитель вступает преим.
в ерлто-положение к центр. атому Х. Присоединение группы БН с послед. окислит. циклизацией (100-120'С; среда-водный р-р Ха,Б„) — важный процесс при получеыии на основе И. сернистык красителей: Получают И. взаымод. я-нитрозоариламина с фенолом и.ги л-нитрозофенола с ариламином (нитрозный способ); совместным окислением (КзСг,От, ХаС1О) и-арилендиамина с фенолом или я-аминофенола с ариламином (окислит. способ), напр.: Х(СНз)з (СНз)~Х-~~ ) + ОХ вЂ” ( ~«1 — ОН О Основной краситель нафтоловый синий (ф-ла Пг) получают нитрозированнем диметнланнлина действием ХаХО« в солянокнслом р-ре с послед. вэанмод. при 0 — 5 'С с )-иафтолом.
В цветной фотографии синие И. образуются окислит. способом в процессе проявления, когда фенольная яомпонеита вводится в состав эмульсии вместе с АБВг (окислитель, актнвнрованный в местах засвечивания), а л-аминодналкиланялин в состав проявителя. Из-за низкой хим стойкости И. как красители для текстиля утратили свое значение, но широко используются как промежут. продукты лля синтеза оксазиновых, тиазиновых и сернистых красителей. Л м Степанов Б И .
Веете ее в химию и тамо«огню оргаивчес«вх «раси еюв, Э итп, М, 1РЭЕ С И Попон ИНДОКСАН(индано(2,3-г()-1,3-дноксан, индолаль), мол. м 176,22; зеленовато-желтые кристаллы с запахом цветов жасмина; т. пл. 36.6-37,4'С, т. кнп ! !9-120'С(3 мм рт. ст. л'о 1,554; раств в этаноле и бензоле, не раста, в О воде. Получается конденсацией индена с формальдегидом. Применяется для составления парфюм. композиций и отдушек для мыла. Т. всп. 12! 'С, т, самовоспл. 408'С, температурные пределы взрываемости 122— 152'С. Лх КеоФЕ ИНДЕЛ (бензо[63пиррол), мол.
м. 1!7,18; бесцв. кристаллы со слабым запахом нафталына; т. пл, 52,5'С, т. кип. 254'С; с('а 1,07!8 возгоняетса при нагр. до !50'С; р 7,03. !0 а Кл м (бенэол, 25'С); перегоняется с парами воды, дизтилового эфира и ХН«; хорошо раста, в орг, р-рителях, горячей воде, ч) Х жилком ХНз. Молекула имеет плоскую кон- Н фигурацню. И. †слаб основание (РК, -2,4). При протонированин образует катион ЗН-нндолия (ф-ла 1), к-рый при взаимод. с нейтральной молекулой И, дает димер (П).
Как слабая к-та (РК,17), И. с Ха в жидком ХН« образует Х-натрнйяндол, с КОН при ! 30'С вЂ” Х-калийиндол. Обладает ароматич. св-вами. Электроф, замещение идет гя. обр. в положение 3. Нитрованне обычно осуществляется бензоилнитратом, сульфироваиие — пиридинсульфотриоксидом, бромирование — дноксанднбромидом, хлорирование — БО,С1«, алкилирование — активными алкилгалогенндами. Ацетилироваыие в уксусной к-те также идет в положение 3, в присут. СН,СООХа-в положение 1; в уксусном ангидриде образуется 1,3-диацетипиндол. И. легко присоединяется по двойной связи а,()-непредельных кетонов и ннтрилов, напр.: ! СНт СНСОСНт (СНаСО)г0/СНаСООН Х СН О Н Н Взаимод.
с альдегидами приводит к образованию дииндолильных производных, напр.: (.З.„З вЂ” '"" "' (.'.ХР '""СЯ Й Й Й Аминометилирование (р-ция Манниха) в мягких условиях протекает в положение 1, в жестких-в положение 3. Замещение в бензольное кольцо (преим. в положения 4 и 6) идет лишь в кислых средах при блокированном положении 3. В прысут. НзОа, надкислот нли на свету И. окисляется в индоксил, к-рый затем превращ. в гример нли индиго. Более жесткое окисление лод действием О„ МпО, приводит к разрыву пиррольного кольца с образованием 2-формамидобензальдегида.
При гидрировании И. водородом в мягких условиях восстанавливается пиррольное кольцо, в более жестких-и бензольное, напр.: Н И, содержится в эфирных маслах жасмина н цитрусовых, входит в состав кам:уг. смолы, Кольцо И.— фрагмент молекул важных прир. соединений (напри трнптофана, серотонина,мелатоннна, буфотенина). Обычно И. выделяют из нафталиновой фракции кам -уг. смолы или получают легидрированием о-этиланнлына с послел.
циклизацней образующегося продукта. И н его ОО!н Н н Хй ХШ СООСН1 ХЧ СН3 ! Н СН8 5, О НО Н И! ХЧХ СН О сн Х)Х сно г Сна ..Н г .О О!и Н СН ООС 1Хсй Н Х: В=СООН Х1 457 458 п роизводныс синтезируют также цнклизацией арилгидразонов карбонильных соед. (р-ция Фишера), взаимод. ариламинов с и-галоген- или и-гилроксикарбоннльными соед, (р-ция Бишлера) и др. Ядро И. входит в состав индо гьньт и тиилиидон, Сам И.— фиксатор запаха в парфюмерии, его производные используют в произ-ве биологически активных соед. (гормонов, галюциногенов) и лек. ср-в (напр. инлопана, индометацииа). Лнм Гетерониклвческне соедннеии» вох род Р Эльдерсилда, мр с англ, т 3, М, 1954, Фиаичеакие мегодм в «нмнн гемраннклнчсскнх ссслннсния. лод рел А Р Катрнакого, М, 19М, Гренлберг И И, кж орган химии». 1983, т 19, в 11, с 2439-50, Обита» органнчмкал химик, нер с англ, т 8, М, 1985, с 488-588, Эвндв 8 К 1, тЬесн«.г ог аоееа Ит, Иоо И И ГР ггэвеРе ИНДОЛЬНЫЕ АЛКАЛ6ИДЫ, содержат в молекуле ядро индола или его производных-дигидроиндола (ф-ла 1), окс(.Х~ ('..(.„2, С~ С~~ Наиб.
богаты ими растения семейств кутровых (Аросупасеае), мареновых (йпЬ!асане), логаниевых (Еойашасеае). Различают два осн. класса И.а. К первому, сравнительно малочисленному, относятся алкалопды, содержащие олинаковые индольные ядра. Чем сложнее струхтура этих в-в, тем реже они встречаются в природе. Напр., гарман (У) находится в растениях 1О семейств, коеннгин (У1) обнаружен только в семействе ни!асеан, педункуларин (УП) — в семействе Е!аеосаграсеае, нитрарин (У1П)- только в роде Макапа семейства Еуйор)гу)!асеае. Второй класс включает ок.
1200 представителей и характеризуется содержанием двух структурных единиц: индольной-остатки триптамина (1Х) или триптофана (Х), и монотерпеновой, образующейся из секологаннна (Х1; здесь и ниже О!и-остаток глутаминовой к-ты), Алкалоиды этого класса делят на восемь главных структурных типов. Алкалоиды со скелетом Х1 вклгочают типы коринантеана (напра корннантеин, ХП), винкозана (винкозид, Х1П), валлезиахотамана (антирин, Х1У), стрихнана (акуамицпн, ХУ), аспидосперматана (дихотин, ХУ1). ИНДОЛЬНЫЕ 233 ХИ Алкалоиды с нерегруппированной секологаниновой частью разделяют на типы эбурнана (напра эбурнамин, ХУПХ плумерана (хаплофитин, ХУП1) и ибогана (иболутеин, Х1Х).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
