И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 140
Текст из файла (страница 140)
Дает окраски с высокой устойчивостью к свету и мокрым обработкам, но низкой-к действию хлора и к трению. Применяется также (пигмент синий антрахиноновый) для окраски пластмасс, резины, крашения в массе хим. волокон, в полиграфии н др. Устойчивость окрасок к окислению и трению повышается при введении в молекулу И.
атомов На!. Из хлорзамещенных практич. значение имеют: кубовый голубой О (смесь продуктов хлорирования с основным содержанием монохлорпроиэводного) и кубовый голубой К (дихлорпроизводное, получаемое конденсацией двух молекул 1-бром-3-хлор- 2-аминоантрахинона в вьюококипящих орг. р-рителях в присут. медных катализаторов). мвк ИНДБН, мол.м. 116,!6; бесцв. жидкость; г.пл. — 1,8'С, т. кип. ! 82,8 'С; еузо 0,9966; лзо 1,5765; у! 0,00182 Па с (20 'С); у 389 10 з Н!м (20'С) деНо 83,3 кДж/кг, ЬН",, -41,32 МДж/кг! р 2,2347.!О 'о Кл м (25)С, бензол); рК. 18,5; не раста. в воде, смешивается с зтанолом и диэтиловым эфиром, раств.
в пирилине, СС1, и уксусной к-те. При обычной т-ре и в темноте легко полнмеризуется с образованием полииндена; р-ция ускоряется прн нагревании, в присут. минер. к-т и к-т Льюиса. И, присоединяет бром по двойной (2,3) связи; восстанавливается Н, в присут. Хй при 200'С нли Ха в спирте до индана; по группе СНз конденсируется с альдегидами и кетонами, образует магнийорг. соединениа. И. содержится в кам.-уг. смоле, откуда его и выделяют, а также в нефти (иафталиновая фракция), эфирных маслах. Препаративно И. получают пиролизом ацетилена при 630 'С или взаимод.
толуола с ацетиленом при 825 — 900 'С и пониж. давлении. Цветная р-ция; красно-фиолетовое окрашивание спиртового р-ра И. при добавлении конц. Н,БО4. Применяется И, для получения к)жаронп-ннденовых спюз, Т. всп. 79,3'С, т.
воспл. 650-655'С; ПДК 240 мг/м'. лпае е суп!оров а ог ро1уплс ааепсе апа 1есьпо1ояу, ч 4, л. у [ о !. 1966 р. ум; ПП Емуцоры,4Л я., Ва 14. реева л МУ, Йуу, З 664 ННар,„„„ ИНДЙГО (исп. 1лейейо, через лат. 1пс)еспш, от греч. 1пдбхоз индийский) еблс-(3-оксо-2-индолинилиден). 2,2чблс.инлол. о Иплигсэ, ф-ла 1, темно-синие с з Н медным отливом кристаллы; т. пл, 390-392 'С (с разл,); зС Сз,л~ и е' Раста. в апилине, нитРобензоле, Хl ттг. ' хлороформе, ледяной уксусной к-те, конц. НзБОе, не раста. 0 в воде, растворах щело! чей, зтаноле, диэтиловом эфире.
И.-один нэ древнейших натуральных орг. красителей, имевший очень большое практич, значение, Получали его гл. обр. из тропич. растений рода 1птййо(ега, а также из др, индигонссов, произрастающих в более северных ши- ротах. С появлением в кон. 19 в. более дешевого и чисто- го синтетич. И. натуральный краситель утратил свое зна- чение. Осн. иром, способ получения И.— взаимод. анилина с монохлоруксусной к-той при т-ре ок.
100'С в прнсут. Ее(ОН)„ пдавлеяие при 200 С образовавшегося Х-фенил- глицина (в виде К-соли) в смеси с ХаОН, КОН и ХаХН и окисление под действием Оз воздуха образовавшегося индо- ксилата Ха. И, легко восстанавливается (напр., ХазбзО в присут. щелочи) по обеим оксогруппам с образованием бесцв, лсй- косоединения (т. наз. белое И.). Электроф. замещение (сульфирование, галогенирование) направляется последова. тельно в положения 5,5", 7,7', 4,4'; 6,6'. И.— кубовый краситель гл. обр. для целлюлозных волокон.
Окраски характеризуются хорошей устойчивостью к свету, удовлетворительной — к мокрым 080,1яа обработкам, низкой-к трению 1 н действию хлора. Его примеС Х няют и как пигмент разл. на- С С ~~ значения. Производится также Хгг хтСг лл' Ха-соль дисульфоэфира лейкосоединения И. (П) — иидигозолгп 080зыа КРашение к-Рым не тРебУет пРедя варит. восстановления (перевода в «кубв). Более интенсивные, яркие, устойчивые к мокрым обработ- иам и к трению окраски образует 5,5',7,7'-тетраброминдиго (броминдиго). Его получают бромированием И. в среде конц.
НзБОа или олеума. Из производных И. известны Индигокармшз, пурпур ан- тичный (б,бчдиброминдиго), Несмотря на низкие показатели окрасок, И. устойчиво сохраняет традиц. сферы прнменения, к к-рым в первую очередь относится кращение джинсовых тканей. В нач. 70-х гг. выпускалось ок. 6 тыс. т!год И., а к 1978-до 20 тыс. т/год, затем выпуск стал резко падать. Устойчивость пот- ребления И. определяется также традициями крашения на- циональных тканей в ряде стран. М В. Казаеааа. ИНДИГОИДНЪ(Е КузАСЙТЕЛИз содержат характерный для родоначальника класса индиго структурный фрагмент 1, в к-ром Б 5- нли 6-членный гетеро- или карбоцикл, конден- сированный с ароматич.
ядром, В ароматич. ядро, конден- сированное с 5-члениым гетероциклом А (ядра В и Б м.б. полициклическими), Х = ХН, ХНАПс, О, Б, Бе. Практич. значение имеют красители с Х = ХН нли Б, причем И, к., содержащие хотя бы один атом Б, выделяют в подкласс тиопзздпгоидпых красителей. 11оскольку рациональные назв.
И.к. весьма сложны, для их обозначения пользуются упрощенной номенклатурой, в к-рой использованы тривиальные названия; напр., соед. П наз. 2,3'-бпс-индолиндиго, П1 2-нндод-2зтионафтениндиго, (У в 2-тионафтен-2'-аценафтениндиго, У 5,7-дибром-2-нн- дол.2чантрацениндиго. Симметричные И.к. синтезируют окнслит. конденсацией двух молекул гетероциклич.
соединения, напр. 3-гидроксиин- дола или З-гидрокситионафтена, содержащих активную ме- тилсновую группу, несимметричные конденсацией, напр.. названных соед. с гетеро- или карбоцикднч. кетонамй, хино- нами, а также нх производными (тиоветоны, аннлы, бисуль- 441 85 хпыпв зщ.. 3 ИНДИГОКАРМИН 225 —.„С, 8 ~г а',зС=С 8 '; АХг ' Сл ! 0 Н 0 !! С. ззС С»'а зс=сз,. О Ш этаноле. Получают нагреванием индиго с конц. Н,БО .
Реагент для фотометрнч. определения Оз и Оз (при 570 нм). Метод основан на окислении лейкооснования, полученного предварит, восстановлением Ий при этом окраска меняется от зеленовато-желтой через красную к синей. Для восстановления И, используют 2п, дитионит Ха, смесь глюкозы и глицерина. Отношение лсйкооснования к О, 1;2. Ниж. гранина определяемых содержаний для Оз 0,02 мг/мд, для О, 1 10-е% И.
окисдит.-восстановит. индикатор для титриметрнч. определения Ее(П(), Мо(У1), 13(У1), 'П(1, ШП, РЬ(П), Ав(П)), фнтные производные) или с соед., содержащими достаточно активный атом На1. И.к. существуют в транс-форме. Под действием, напр., УФ света они могут переходить в Нис-форму, что сопровождается повышением цвета; в темповых условиях происходит обратный переход.
Основное св-во И.к.— способность при восстановлении в щелочной среде превращаться в водорастворимые лейхосоединения (Ха-соли днгндроксипроизводных), обладающие сродством к целлюлозным н нек-рым др. волокнам. На окрашиваемом субстрате под действием Оз возлуха лейкосоединения окисляются с образованием красителей.
Назв. их красильного р-ра («куб») определило назв. обширного класса кубовых красителей разл. строения. Для И.к. характерна умеренная устойчивость окрасок; лишь отдельные нх представители уловлетворяют всему комплексу требований, предъявляемых к высокопрочным красителям. Поэтому с появлением красителей др. классов, в первую очередь полицикдич.
кубовых, образующих более устойчивыс окраски, резко снизился общий объем произ-ва и уменьшилось число торговых марок И.к. Все же широко применяют в качестве кубовых красителей, а также пигментов индиго, броминдиго и ряд тиоинднгоидных красителей. См. также Тиоипдиго. Ла . Стстзаззов Б И, Ввсдснпе в хнмяю и тсхновоппо ортапптссенх ерасптеаен, 3 пзд., М., !884 М. и Казапхаа ИНДИГОКАРМЙН (инлнго-5,5чдисульфокислота), мол. м. 420,38; синие кристаллы; плохо раста.
в воде, не раств, в 226 ИНДИЙ косвенного определения КМпОе, К,Сг,О„КзСгО4, КС)Ом КВгОм МпОм РЬО,. Кислотно-осйовйый индикатор (при рН ! 1,6 — !4,0 переход окраски от синей к желтой). Применяют И. для колориметрич. определения нитратов в сильнокислой среде, а также как краситель. Может использоваться в виде динатриевой соли. Я м Ору ина Н С., «3 а з ка л бора арике, 1959, т.
25. 76 2. с. 148 49, Ш в рва Г, Ма~оды а ели синеокой зимин 2 изи.. т 1, М . 1969 и 39З, 821, 827. Н~инкаторьл пер с англ, т 2. М., 1976. Г В. Ч р еа. ИНДИЙ [назван по синей (цвета индиго) линии спектра; лат. !псйшп] !п, хим. элемент ГН гр. периодич, системы; ат. н. 49, ат.м. 114,82. Прнр. И. состоит из двух изотопов '"!п (95,7%! и "'1и (4,3%!. Первый слабо радиоактивеи (В-излучатель, Т,1,5 10'е лет!. Конфигурация виеш, электронной оболочки 5зя5р'1 степень окисления +3, редко+1; энергия ионнзации )п (п' !Оке -ь 1пае соотв.
равна 5,786390, 18,8700 и 28,03 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,8; атомный радиус 0,166 нм, ионные радиусы (в скобках указано координац. число) для 1пэ е 0,076 нм (4), 0,094 нм (6), О,!06 нм (8). И. относится к рассеянным элементам.
Содержание его в земной коре 10 8% по массе, в воде морей и океанов менее 0,02 л!г.'л Известно 5 минералов — самородный И., индит Гс!пзБ,. Рокезит Сп)пБ,, джалиндит 1п(ОН)з, сакуранит (Сн, 2п,Ге)1!!Л.БЛ)Б4. И. является спутником Вп, Бп, РЬ, в меньшей з!ере-Си и Ре. Присутствует в сфалепитах, касситсрншт. голсннтах, халькопиритах (10 ' — 1О %), пиритах н пирротинах (до 10 8%). Наиб, содержание И,- в высокотемпературных гидротермальных месторождениях касситеритсульфидного и олово-сульфосольного типов.
Извлекается И. из р)д свинцово-цинковых, медно-колчсданнык н колчедан- но-полнметаллич. Месторождений. Мировые ресурсы ок. 3 !Ой г. в т.ч. промышленные 1550 т. Свойства. И.-серебристо-белый металл; кристаллич. Решетка тетрагональная, В = 0,32512 нм, с = 0,49467 нм, 2 = 2, пространств. группа !4/гпягш. Т. Лл. 156,78 'С, т. «ий. 2024 'С; плоти. 7,31, жидкого И.