И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 139
Текст из файла (страница 139)
Эффективность комбинир, зашиты часто превышает суммарный ърфект, определяемый применением каждого вз методов в отдельности. Лнм. Алиибвсвв А Н Левин Г 3 Ингибнгеаикоррояин металлов Спрн о(ннк Л., !эбв, Григерьев В П, гнлн» В В Хнинчмяа» структура и нииитнов деасгвнс в гибигоров «дрроэнн, Ростов-ид., !978. ивин науки г ники.
щр Корроенл и чаши а ат «орралнн. 7, М, Нав Антропов Л Н, Мавуши» Е М Плнэслвге В Ф Интбикоры карре1и ис ехлоии.,!98Ъ Багданава т И Шсвтвр Ю Н Иигнбнрованные уф нные сесеми хм защити ат «евразии. М. !эвл, Розен фельл И Л Персяавчлэа В П Ингнбитри вгиаефсрноа «орроенч м., !9В5 Ю и Кузнтое ИНДАЗЬЛ (бензопнразол, 10-индаэолн ф-ла 1, мол, м 118,12; бесцв. кристаллы; т пл 146,5'С, т кип 270'С.
слабое 436 основание, рК, 1,4; р 6,20 !О зо Кл м; возгоняется при нагр. до 100'С, перегонясгся с водяным паром. (.Х„.Б С~-..'. й Хорошо раста. в большинстве орг р-рителей, плохо-в воде (0,8 г((л) и гексане. С сильными к-тами образует соли, частично гидролизуюшиеся в разбавленных водных растворах. Й. существует в таутомериом равновесии с иэонндазолом (28-индазолом, П), что является причиной образования как 1-, так и 2-производных прн алкилировании и ацилировании. 1-Ацилпроизводные стабильнее 2-апилпроизводных. И. обладает ароматич. св-вами. Электроф, замещение обычно идет в положения 3 и 5 (галогенирование, нитрование), азосочетание в слабошелачной среде-в положение 3. И.
устойчив к действию окислителей и восстановителей. Получают И. и его замешенные из о-гидразинокоричной, о-гидразинобензойной или р-гидразинофенилглиоксалевой к-т, напр.: $ЩДАНДИОНЫ 223 взаимод. и-нитроэодиалкиланилина с ароматич, диалкиламином (нитрозный способ), напр,: (СН,), (СН3]тХ-~' ~-ХНс + ( )-Х(СН3)т Юъ(, -( )-ю ° ( ~-ю( н,(, ф Х(СН,), Если в образующемся И. в орн(о-положении к центр.
атому Х содержатся такие группы, как ХН„БН, ОН, прн синтезе легко происходит внугримол. пиклйэация, приводяшая к образованию диазиновых, оксазиновых и др. циклов. Напр., толуиленовый голубой в присут. РеС1д и н-иитрозодиметиланилина (окислитель) при 90 — 95'С превраш.
в толуиленовый красный: Х СН, Х Н И.- полупродукт в орг, синтезе. Л«ю.. Гсгсрониклячсскяс омдннеипю, под рсл. Р Эладерфилда, пер е а гл, т. 5, М, 1961, о. 135 69; Обюаа органическая апина, пер. с англ., т 8, М, 1985, е, 439-489 н,н гр мгр ИНДАМИНЫ, группа хинониминовых красителей-4чаминопроизводных Х-фенилхинондиимина общей ф-лы 1 или П (четвертичные соли), где К, К', К и Ко' — Н, одинаковые или разные Айс или Аг, Х -С1, Вг, С!О, СНЗБО илн др.
анион минер, к-ты. И.— кристаллы от синего до сине-зеленого цвета. Соед. 1 раста. в орг. р-рителях, минер. к.тах, не раста. в воде; соед. П раста. в воде, не раста, в неполярных орг р-рителях, Окраска последних глубже, чем первых, ио окраски солей соед. 1 с минер. к-тами и соед. П близки, Цвет водных р-ров И. зависит от рН среды; напр., простейший И, зеленый Биндшедлера (в ф-ле П К, К', К", К"' = СН3) в слабокислой среде (рН 5 — 6) окрашен в зеленый цвет, при РН! в зеленый цвет с синеватым оттенком, в конц.
НС1 нли Н,БО в желто-оранжевый, что связано с присоединениеы йротона при РН! к центр. атому Х, а в более кислой среде к группе Х(СН3)з. В щелочных р-рах И. легко гидролизуется с образованием индо!бевинов, при кислотном гидролизе образуют н-бензохинои и соответсгвуюшее Х,Х-дизамешеннос н-фенилендиамина. Восстанавливаются, напр. БпС! в р-ре НС1 в бесцв. замешенные 4,4чдиаминодифениламина, вновь переходящие в И. прн действии окислителей (АБ,О, КЬО) На этом св-ве основано примсиение И как окислнт.-восстановит.
индикаторов Получают И. совместным окислением Х,Х-диалкилл-фяинлендиамина и ароматич. диалкиламина действием КзСг,О, в кислой среде прн 15 20'С (окнслит способ) или 437 И.— промежут. продукты в синтезе азиновых, оксазиновых, тиазиновых красителей. При крашении меха хинонимиио- выми красителями образование окрасок происходит через стадию получения И. Из-за низкой устойчивости окрасок И. утратили значение как текстильные красители.
Лню.. Гтспанаа Б. И., Вмдсяяс а кению н техночогию органических «расстелен, 3 ихд., М., 1984. Г н. Лохи. ИНДАН (2,3-дигидроинден, гидринден), мол. м. 118,18; бесцв. маслянистая жидкость; т. пл. — 51,4 'С, т. кип. 177,95 С, 73'С!13 рж~.; Ф~ 0,9644; ихо 1,5353; р 1,77 !О 'о К (25'С, бензол); не раста. в воде, смешивается со спиртом и эфиром. И.
окисляется КМпО, в щелочной среде до с фгалевой к-ты. Дегилрируется при 470-530 'С в присут. Сг,О, до пицена. При взанмод, с Н, (360-380'С) в присут. Рс на угле превращается в 1-ме- тил-2-этнлбензол. Бромируется в уксусной к-те бро- мом с образованием смеси 4-бром- и 5-броминдана. Сульфируется конп. Н,БО прн 150'С до индан-5- суль- фокислоты. Взаимод. с !(БОЗС1 при — !О'С, образуя смесь индан-4- и индан-5-сульфохлоридов.
При взаимод. с диазометаном под влиянием УФ света образуется цикло- пентаногептадиен, дегндрнрованнем к-рого в присут Рд иа угле получают азулен. И. содержится в кам.-уг, смоле (0,1%) и нафталиновой фракции нефти (0,9%). Получают его гидрированием иидена в присут тонкоизмельченного йб при 200'С. Препара- тивный способ: нагревание индена при 270'С в присут Сасс И. исходный продукт дпя синтеза 2-, 4- и 5-инданолов, применяемых в произ-ве лек. в-в. н и лр( .(ююсо.
ИНДАНДИОНЫ (диоксоинданы). Сушествуют 1,2-И. (ф-ла О О о' 'я" 'ч=Ж 438 224 ИНДАНТРОН 1) и 1,3-И. (1!); мол. м. 146,14. 1,2-И.-желтые кристаллы; т.пл. 95'С; хорошо раста. в кипящей воде. При нагр. с 2 молями Вг,' в уксусной к-те (кат.— ацстат Ха нли НВг) превращается в 3,3-дибром-1,2-индандион; окисляется, напр. Н,Оз в смеси разб. соляной к-ты и метанола до гомофталевой к-ты. Получают 1,2-И. препаративно окислевием 2-гидрокси-1-инданона действием Сгоз в горячей воде. 1,3-И. бесцв.
кристаллы; т.пл. 129-13!'С (с разл.);легко раста, в горячем бензоле, не раста. в воде и лигроине, раста. в водных р-рах щелочей с появлением интенсивной желтой окраски. Действием избытка РС1, при 60'С превращ. в 1,1,3,3-тетрахлориндан; восстанавливается Н, в спирте (кат.— Рд или Р1) до индана.
Вступает в р-ции йо активной мстиленовой группе: при действии 2 молей бензилхлорида кат.-С,Н,ОХа) лает 2,2-дибснзил-1,3-индандион и бензил- индон (111, К = СН,С Н,), с 1 молем бензальдегида (110 — 120 'С, кат.— пипйридий)- 2-бензилиден-!,3-нндандион; образует биндон (Ш, К = Н) при действии конц. Н БО, (20'С). Легко вступает в р-ции электроф, замещения, йапр. нитруется в уксусной к-те при 20'С с образованием 2-нитро-1,3-инданлиона, при нагр, с НХО, в уксусной к-те окисляется до фгалевой к-ты, с реактйвами Гриньяра дает !-алкил-(-гидрокси-З-инданоны.
Получают !,З-И. омылением кони, НзБО (80'С) этилово го эфира 1,3-диоксоиидан-2-карбоновой к-ты или диэтилово го эфира фталцценмадоновой к-ты: Н оос,н, И соос,н, СООС4Н6 1,3-И. биологически инертен. Большое практич. значение имеют его производныс по атому С-2, обладающие биол. активностью. 2-Арил-1,3-индандионы получают взаимод. фтатевого ангидрида и арилуксусных к-т с послед. изомеризацией образующихся бензилиденфталидов (кат. — СН ОХа или С,Н,ОХа).
2-Фенил-1,3-индандион (т.пл. 148 149'С)- антикоагулянт крови (фенилин) мягкого действия (!У, К = Н, К' = С,Н,). В качестве антикоагулянтов м. б. нспользованы также его 4чхлор-, 4чбром- и 4чметоксизамещенные (т.пл. !42 144'С, 142 146'С, 152 154'С слота.). 2-Фенил- 1,3-инданлнон легко взаимод. по атому С-2 с формальдегидом, ооразуя 2-гидроксиметил-2-фснил-1,3-индандион антикоагулянт омефин; также легко нитруется, галогенируется, сульфируется по атому С-2. 2-Метиламино-2-фенил-),3-индандион обладает снотворным действием, 2-этиламино-2-фения-1,3-индандион противосудорожным.
Конденсацией диметилфтазата с метилкетонами (кат СНаОХа) получают 2-ацил-1,3-индандионы, используемые как родситипиды 2-(дифенилацетил)-1,3-индандион е!У, К = Н, К' = СОСН (С На)з), выпускаемый под назв, «дифационп, а также 2-пивалоил-(,3-индандиол [1Ч, К = Н, К' = СОС(СН )а] и 2-изовалероил-!,3-индандион 11Ч, К = = и, К = СОС(1,СН(СН,),). Лоп Цпапппсапе Р-ппае опь Св сс. пол реп Г аапачп, Раса, 1Р ! ив крана ИНДАНТРОН (6,15-дигидродннафто [2,3-а! 2',3'-6) феназин-5.9,14,18-теграон, кубовый синий О), ф-ла 1, кристаллы силеуо цвета. оттенок к-рых в зависимости от кристалзич. модификации может изменяться от красного до зеленого.
439 О О Н а ! Возгоияется. Не раств, в воде, трудно раста. в орг р-рителях. Выдерживает нагревание на воздухе до 470-500 С, в конц, НС) М до 400 'С, в КОН до 300'С. Однако достаточно легко восстанавливается и окисляется. В щелочной среде прн действии Хаабао* образует дигидропроизводное, динатрисвой соли к-рого, дающей синий р-р в НзО, прнписывают строение тетрагидроксиантразина (П). Лейкосоединсние 11 ниже 60'С шюхо раста. в НзО, а при более высоких т-рах или при недостатке щелоОХп чи претерпевает обратимые нли необратимые перегруппировки, затруд- пН няющие или даже препятствующие послед. окислению в И. Окисляется И.
до тетраоксоантразнна, а более глубоко-с деструкцией скелета, напр. до антрахинондиоксипиразина. Получают И. сплавлением 2-амииоантрахинона со смесью ХаОН и СН СООХа при 225'С в присут. окислителя, напр. ХаХО,, с послед. окислением образовавшегося лейкосоединения 11 воздухом. И.-родоначальник ловлчлкличвских кубовых красилвхвй, сохранивший большое практич. значение, Применяется для крашения целлюлозных волокон, натурального шелка.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
