И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 146
Текст из файла (страница 146)
Среди И. а. выделяют также группы: !) ангидрониевых оснований, характеризующиеся мезомерией между биполяр нобензоидной и хиноидной структурами, как, нацр., в серпентинине (ХХ); 2) бимолекулярных И,ао включающих два надольных или два дигидроиндольных ядра (напр., С-дигидротоксиферин, ХХ1) либо два разных ядра — индольное и дигпдроиндольное (катарин, ХХП), псевдоиндольное и днгидроиндолъиое (винкатицин, ХХ1П).
Осуществлен синтез большого числа И, а. Биогенетич. предшественник И.а.— триптофан (Х). Под действием фермента стриктозидин-синтетазы (мол. м. 38000) — сн, сн ХХ --сн, снт--х ХХ! СНО ОН сн, СН,ОО СН ОО СН! — ' ХХХ СН20 тсн ХХЗХ не 00!н ХХ1У 459 234 ИНДОФЕНОЛЫ конденсир)ется с Х1 с образованием стриктозидина (ХХ1Ч), к-рый служит общим промежут.
звеном в биосннтезе всех И а, в т.ч вишсамина (девинкана, ХХЧ) и бревиколлина (ХХЧ1). Нек-рые И а. широко используются в медицине в качестве транквилизаторов (напро рееерннн), стимуляторов центр. нервной системы (слгрихнил), маточных (бревиколлин, е е еНе ХХУ ХХУ) ХХЧ1), антиаритмич.
(нйвгалин) н гипотензивных (винкамин, ХХЧ) ср-в, препаратов, снижающих внутриглазное давленяе (б)изогглнгмин), и др. Мн. алкалоиды этой группы-цды, напр. бруяил, С-токсиферин-1. Лин Кюсвмсх М У, 1.ссппсвьсгн А ! Ы, Нсввс М, вю! Ацсымн сьспнсв1 свй Ьайопсв1рюврсс1пни,ы ЬГЗ% Рсйснсг т 1,МУ, !9ЕЗ,Р зп-етг, эсоп А ! (со), «нсююсрсгсв»,грег, т 19, мк р 1222 тс л л лврвюню. ИНДОФЕНОЛЪ|, группа хиноииминовых красителей — 4с гидро ксипроязводных Х-фенилхиноннмина.
Простейший представитель-соединение ф-лы 1. И-синие кристаллы; раста. в орг, р-рителях и минер. к-тах, Х водных р-рах щелочей. Разб. к-тами расщепляются на гидро- Н хиноны и л-аминофенолы. Вос- 1 станавливаются (Ре в кислой среде, Хаей, ХаеБ Ос) до бесцв. 4,4цдигцдроксиди!Рениламинов, вновь переходящих в И. под действием окислителей (НБО, АБ,О, О,). На этом св-ве основано применение иск-рых И. как окислит,-восстановит.
индикаторов. Кроме того, И. обратимо меняют окраску при нзменении рН среды: О-(~~,)-Х вЂ” ~~ — О О-~ ~-Х-~~ ~ — ОН Щссотивв срвйв Бис!си срсйс (сииий ввсг) ( ирвсине вввт) Подобно л-бензохинону И. присоединяют в орине-положение к центр. атому Х разл. группы (БН, АгХН, Б2О,Н), к-рые могут вступать во внутримол. циклизацию, что используется в синтезе оксазиновых, тиазиновых, диазиновых н сернистых красителей. Получают И. взаимод.
л-нитрозофенолов с фенолами (ннтрозный способ) или совместным окислением (К,Сг,О„ ХаС1О) в кислой среде фенолов и л-амннофенолов (окислит. способ), напра НΠ— !~~у) — ХО " О ~ ~~ НОН + 1~ ~~! — ОН НО-~ ~)-ХН, + ~ ~-ОН Из-за вязкой хнм. стойкости индофенольные красители для текстиля утратилн свое значение. Люи Степанов Б Н, Ввснснвс в снмню в тсиноногвю оргснюнсвни срвснтснсй, 3 ртн, М, 198С С и Линос ИНДУКТИВНЫЙ ЭФФЕКТ (нндукционнмй эффект) (позднелат гпднсцунь от лат.
)абис!го-наведение, побу:кдение), вид взаимного влиянии атомов в молекулах, заключается в злектростатич, воздействии зарядов на атомах или электрич. диполей связей на реакц. центр или к.-л. рассматриваемый атом (индикаторный атом). Нанб. сильное и медленно затухающее влияние (напряженность электрич. поля обратно пропорциональна квадрату расстояния) оказывают заряженные заместители, напр. Хй', БО,, О, Индуктивное влияние заместителей на константы равновесия илн скорости р-ций выражается изменением разностей сноб.
энергий 666 продуктов (нли переходного состояния) и щходньах в-я для заэщцениого саед. по сравнению со стандартным. Напр., прн диссоциация к-т КСООН появляетса отрицат. зарад е между атомами кислорода карбоксилатной группы. Он взанмод. с заместителем, несуацим электрич. за- х яд, на расстоянии г с энергией 0 66 = е'р '. Прн нвличцн в молекуле полярного заместителя Х (см. С рис.) 866 зависит от величины ,р 0 электрнч дипОльнОГО момента % С связи С вЂ” Х, расс~ояния г мегкду точкой локализации дилоля связи (обычно в центре тяжести суммарного заряда валснтньах электронов) н реакц.
центром н угла О между направлениями м и г: Ь66 -мясояйр '. И.э. проявлается также в сдвиге электронов хим, связей под действием внутрнмол. злектрич. поля. Количественно он выражается величиной нндуцнр. дипольного момента жо к-рая пропорциональна полярнзуемости связи Ь в напряженности поля Е: »7, ЬЕ. И.э. ведет к изменению полярности хнм. связей.
В ряду СН,С1, СНзС17, СНС!, дипояьные моменты саед. равны соотв, [в Кл м). 6,23 10 'и; 463 !О-ю; 3,50-10 э, Увеличение размере легко поляризуемого углеводородного радикала обусловливает возраста- ИИС ДИПОЛЬНОГО МОМЕНта мОлекулы (В сяабкак приведены значения р 10*а в Кл м): СН,С! (6,23), С,Н,С1 (6,30), нэа-С,Н,С1 (6,68), юрею-С«Н«С! (7,71), 1-адамантилклорид (7.73). В результате И.э. электронная плотность на реакц. центре или индикаторном атоме может увеличиваться (положит. И.эи +1) или уменьшаться (отрицат. И.э., — 1). И.э.
заркгкенного заместителя определяется знаком заряла: положительно заряженный валяется акпептором электронов, т.е. проявляет — 1-эффект; отрипательно заряженный — донор (+1-эффект) Электроотрицат. группы обычно проявляют -1-эффект, а алкильные радикалы, кремний-, германий- и оловосодсржащпе группы и т.п.
+1-эффект Однако при малых углах О возможен «обратный» И.э. Важную роль играют взаимод. зарядов с индушаруемыми ими в углеводородных радикалах диполями. Они стабилизируют заряды любого знака н проявляются гл. обр, в газофазный р-пнях протоиирования и кислотной диссоциапии. Возникновение лнпольного момента молекулы под воздействием злсктрич.
поля реагснта наз. индуктомерным эффектом. В рамках форьаатьного подхода И. з, количественно описывается индуктивными константамн заместителей О, или О'. Константы сг, вычислюот из значений РК, бицикло(2.2.2)октан-1-кврбоновых к-т, замешенных в положении 4, или мета-замешенных бензойных к-т, в к-рых исключено сопряжение; О,(Х) = ЬРК,/р, где ЬРК,-изменение РК, к-ты при введении заместителя Х, реакц.
постоянная р выбирается так, чтобы привести О, в шкалу констант Гаммета (см. Корреляционные саогн«оигекил). Индуктивные константы Тафта О' вычисляют нэ констант скорости гидролиза сложных эфиров ХСООРО О" (Х) (38(йх/йн)В 18(йх/(ан)и)/6 23 где индекс Х относится к замешенному соед., Н -к стандарту, В-к шелочному, А-к кислотному гидролизу. Константы Ог и Оа связаны ур-пнем О, = 0,1бо'. Индуктивяые константй положительны для злеатроноакпепторных заместителей, отрицательны для электронодонорных по сравнению со стандартом (Х Н дла О,, Х СН для О'). Константы О, (даны в скобках) нек-рых типичных заместителей ямеют след. усредненные значешш: СОО ( — 0,22), 5!(СНВ)э (- 0,13).
СНВ( 003) ХН (009) Р)з(0,13),ОН(0,26),С!(0,46),Вг(0,46). СНО (0,30), СООН (0,30), СХ (0,5И, ХО, (0,65), Х(СН,), (0,86). И.э. песк. заместителей, за цсюпочением геминальных, аддитивен. При введении дополнит. метиленовой группы между заместителем и реакц. центром И.э, ослабляется приблизительно в 2,5 раза. На этом основаны представления о передаче И.э. по цепи атомов с равномерным ослаблением ИНДУ ЛИНЫ 235 Ца КажДОМ НЗ ЦЦГ» Чта Обоэнаяаател ООЫЧНО СтРЕЛЯаМИ На связях, указыжцоццами !цюравлсние сдвига алек~ранов: — Н, а — СНВ а — СНВ И.з.— нянб. уцюирсальшяй вид внутримол.
электронных взацмодействий. Учет его яццяезр! цеобхолимым при анализе мезомерных, стерцче(жця ц лр. эффектов. Рим. а раааа ии А. Н., Цацчииюааа «йеаат, М., 1987 ж И В р вирра ИНДУКПИ5( ХИМИа(ИМИ(, сы. Соярялееааагые реакции. ИНДУЛИНЫ, группа синих аиаяаеых красителей. Сп ирторастворимый И.-сложная смесь саед. от краснова~осннего до зеленовато«шиято оттенков, главная составная часть к-рых содержит в молекузыл диазиновые кольца я феннламнногруппы (ф-лы 1-1П): Получают нагреванием 4-аьппюазобензола, вилли- /г на и его гидрохлорида Х при 150-200 С в течение песк. часов (иидулнновая р" "а И.
ч«ХНК плавка) с послед. отгон- аа / Й С! кой избытка анилииа с водяным паром, охлаждением н фильтрацией. Механизм р-цзцс Образование 4-аьаинофецилхгшоц- !' К-К'=и, диимина (1У), его феццд- 8.1! СчН К-Н аминнрованне и послед. циклизация в феносафрянин (У). Взаимод. последнего с гидрохлоридом адцдцнв приводит к саед. 1-П1: ) ! «~ ) сФ~яня «~'~~яч ~ ) сан,йн,сг Спирторастворимый И.
применшот для приготовления спиРтовых лаков. Сульфироваиием спирторастворимого И. !00«рЬ-ной Н,ЯО, (25-80 'С) с послед. обработкой смеси образовавшихся сульфокислот р-ром ХаС1 получают смесь соответствуюших Ха-солей, выпускаемую под назв. «И. водорастворимый». Ее примени!от для крашения кожи, шелка и приготовления чернил. При кипячении спирторастворнмого И. с водным р-ром ХВОИ нлн соды образуется смесь оснований (напр., нз саед.
1-основание ф.лы У1), р.рнмвя в лирах. васках, углеводоро. дах. Такой жнрорастворимый И. примсшцот ддя получения тнцографсажх красок и цяк компонент черного лака для резиновой Обуви, у( Рим.. Чаиаиии М А., Писает Б В.. Иоффе Б А., та«и«и«гик иргиииа«зии ива«атак«а и Юон««э«»маги ив«агатов, 3 «иа., Л., аэщ Стева и«и Б.
Йваячааи и ми«ага в а«ааиииажи ивпжииииим орви»таам, 3 аз». м 79ва. С и цнии. 236 ИНДУСТРИАЛЬНЫЕ ИНДУСТРИАЛЬНЪ$Е МАСЛА, дистнллятные нефтяные масла малой и средней вязкости (5 — 50 ммлгс при 50'С). Используют гл. обр. как смазочные масла в узлах трения станков, кузнечно-прессового оборудования, текстильных машин, вентиляторов, насосов и др., а также в качестве гидравлич,жнлкостей, базовых масел для произ-ва пластичных смазок и т. д. Ранее И. м, вырабатывали под названиями «велосит», «швейное масло», «веретенные масла», «машинные масла» и др.
Наряду с традиционными маслами в СССР вырабатывают И.м. с комплексом присадок (антиокислительной, противоизносной, антикоррозионной и др.)-т. наз. масла серий ИГП (гидравлические), ИРП (редукторные), ИСП (для направляющих скольжения). Эти И.м. обеспечивают защиту трущихся деталей от ржавления, предотвращают задир, снижают износ, увеличивают долговечность узлов трения. Доля И. м. составляет ок. 30% от выпуска всех нефтяных масел. лим., токаре» всзпспролткгм. саовстса в првмсвсввс. справочник, пол рсл. В.М.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
