Л.Н. Комиссарова - Неорганическая и аналитическая химия Скандия (1110079), страница 79
Текст из файла (страница 79)
В частности, получен комплекс на основе арсеназо 1П с Мо04 -группой состава 8с: Мо: 1. = 1: 1: 1. Он существует в слабокислой среде (рН 3,3-3,7), характеризуется высокой избирательностью и чувствительностью [1114, 1112, 11! 5]. Ионные ассоациаты, содержащие молибденовый анион, были получены с представителем трифенилметанового ряда — Нильским голубым (8,9-бензфеноксазон) [2043], бутилродамином С [2682] и родам ином С [2682] в присутствии поли винилового спирта.
Образование этих комплексов основано на взаимодействии гетерополимолибдоскандиевой кислоты с органическими молекулами, Их состав отвечает следующим соотношениям компонентов Яс: Мо: ! = 1: 12: 2 (Нильский голубой), 1: !2: 2 (бутилродамин С) и 1: 12: 6 (родамин С) Они характеризуются высокой чувствительностью, низким порогом определения, и используются для анализа геологических и биологических объектов, относительная стандартная погрешность 2,0% (табл. 90). Вторым представителем этого типа комплексов является тиоцианатный комплекс 8с с кристаллическим фиолетовым.
В зависимости от концентрации ЗС1Ч -ионов образуются ассоциаты [Кс(!хС8)„]!. состава Яс: 8С!х; !. = 1; 3: 1 и 1: 4; 1 в кислой среде (рН 2,5-2,8), необходим 6 104-кратный избыток 8С1Ч-ионов. На образовании различных тройных и более сложных комплексов основаны экстракционно-фотометрические методики определения 8с. 7.6. Использование реагентов в методиках анализа различных объектов на содержание скандия Для фотометрического метода количественного определения Бс в сложных объектах были предложены многочисленные органические реагенты, имеющие высокую чувствительность и сравнительно хорошую избирательность (табл. 91).
Этот метод был использован для анализа минералов, горных пород, железных и других руд, зол углей, сплавов 7.6. Реагенты в анализе объектов нв содержание скандия 355 354 Глава 7. Фотометрические методы о» Ф я о ФА О Ф,Ю ОО ~~ ж 8 ФР ~ о со о О О О О -Н ье и„е Ю с» с» с» лз ос ю о » с о. Ф о ю с» о 3 » с о о. Ф Б о о Ф Ф о. о Ф ф Ф Ф с Ф в»с Ф Ф Б» ж ай "' ь Ф д со ~ „-о Ф и с Ф Ф Ф ФФ Ф4й Ф с1- Ф з Ф Ф у Ф Б Ф й О»Ы м».
о О Ф 8 сэ Лыф Ф 8 'со О А > -О О о »» с»1 м о сэ >, „ф»э О < Ю м о Ф о. Фо 8" с Ф » м ВБ Ф Ф О я Ф о. о о. о оффж о Ф Ф'; 5- м 8 Ют »» Б Ю О ссод о Ф О О О О вЂ” О Б О О 'о ? о о ч о. о о о о Ф йф '- а Ф х О Ф Ф .о и »2 1 ° ос о". Лх !О =»3 с» 2 о Ы Г2> Ы я ьм о Ф в Фд я Ф Ф Ф с» 7 с» с» ос » о о сг 1 Сз Сз Ф хо Б ф О ф -Н о ОС Ф Ф ж сэ Вх Ф Ф Ф « Ф Ф Ф Ф Ф о $.*'.
о фВ Ф= бгзф ~ Ф О »оф Ф ы** ~$Е Ф 8 со З.Ф Ф С»ФФ ЗЕВ Ф Ф Ф Х Ф Ф.- **.=.-. ;Геф" Ф » о и металлов, препаратов РЗЭ, биологических объектов и др. Содержание Зс в них колебалось в пределах 10 ' — 1О '%, чувствительность метода в лучших вариантах составляла 10 "%. Ни один из предложенных реагентов не отличается необходимой по отношению к Зс избирательностью на фоне ряда других элементов. Как правило, определению 8с в минералах, горных породах, углях и сплавах мешают повышенные количествах А1~~, Ре'~, РЗЭ, Т~, Ег, НГ, ТЬ, в некоторых случаях переходные металлы, М, уран и др.
Поэтому после 2+ вскрытия пробы проводят отделение бс от ряда элементов с использованием известных методов осаждения малорастворимых соединений Бс, экстракции, ионного обмена и распределительной хроматографии на бумаге. Лишь в случае анализа препаратов РЗЭ [276, 914, 917, 1000, 1399, 1523, 1531, 1821, 2016, 2719], биологических объектов[190, 840, !250], сталей и сплавов [1111, 2768, 2769] были найдены избирательные реагенты, позволяющие выполнять анализ без предварительных операций отделения Бс от примесей.
В этих случаях весьма эффективны экстракционнофотометрические методики. Из обследованных реагентов по высокой чувствительности и избирательности выделяются представители моно- и бисазосоединений: сульфохлорфенол, стильбазохром, арсеназо П1 и его тройной комплекс с МоО~~ -анионом, 1-(2,4-диоксифенилазо) пиридин (ПАР), 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол (ПАН), для которых чувствительность определения Яс составляет 0,01 мкг/мл, а молярный коэффициент поглощения е = и 1О, в случае 1-(2-пиридилазо)резорцина они еще выше (0,001 мкг Бс/мл, е = 5 10 ). К таким высокочувствительным реагентам относятся также соединения трифенилметанового ряда: хромазурол С (0,0017 мкг Бс/мл, е = 2 10 ), метилксиленоловый синий (0,0021 мкг Зс/мл, е = 1О ), многочисленные тройные комплексы хромазурола С с поверхностно-активными веществами, о-гидроксигидрохинона с !Ч-гексадецилпиридинием (0,0005 мкг Зс/мл, е = 1,0 10 ).
5 И надо полагать, что возможности создания новых сложных комплексов Бс, позволяющих повысить чувствительность и избирательность при определении Бс в конкретных объектах, еще не исчерпаны. В большинстве разработанных методик для измерения оптической плотности используются солянокислые растворы, в ряде случаев применяется сернокислая среда, рН раствора 1,0-6,0 создается буферным раствором.
Интервалы концентраций Бс, в которых соблюдается закон Вера, представлены в табл. 81-90. В качестве растворов сравнения служат растворы и экстракты, содержащие реагент и фоновые реактивы без 8с, иногда вода. Характерные принципы фотометрических методов определения Зс с использованием некоторых реагентов в препаратах, содержащих допустимые количества примесей, приведены ниже. Ас ' И~ 0» — » и золы углей, навеска — 0,2-2 г ]122, 125]. После отделения мешающих определению Яс элементов оксид скандия, находящийся в фарфоровом или платиновом тигле, обрабатывают 3-4 каплями соляной Продолжение таблицы 9! !О [2768, 2769[ 1,5-2,0 0-0,8 Са, Мб, Ре 677 [! 523, 1821] 0,12-0,36 < 50% 762 2,0 о В И зз К [33) аальфрамиты >4 104 ж15 [190) Арсеназо М 0,1 — 1,4 2,7 ж О,! синяя 670 !О-з !0-4 [122, 125[ [1709] [2637[ 15 — 5 (0,01- О,! % Зс) Арсеназо !Н 0,04-0,9 фиолетовая 675 0,01 н НС1 1,8-2,5 10.
Продолжение таблицы 91 10 ЗΠ— 15 (0,00!в О,О! Зс) железо и сталь 0,05-0,5 [1893[ 675 стали, сплавы 10 т, !О з наосновеА1, Ее, > 5. !О-г Манар 11!4, 1115] [50] 12. 4-4,5 0,025 М сн соон гояубан 680 ТЪ(>!), НЬ, та(> г), т1, Ч! ', НОт' 2 (> 5) [784] [973) Сульфоназо 13.
фиолетова» 610-620 силикатные по- 1О т роды, вольфра- м иты 5,0 — 5,2 0-3,2 [197[ 560 руды, силикаты 10 т и др. 1,0 500 Со, Еа; 200 А1, Сд, Нй, Ег; 150 бгп, ЧЬ, Тпг, У; 50 1п, Се; 10 Сг(01), Ве, Бог; 100 щ.,щ.зем.эл-ты, Мп(11), %, тартраты, цитраты, Ннтон ° НС1, аскор- бинова» кислота [628] 2-этилгексилфас- форными кисло- тами (в среде эта- нола)1'1 Хлорфосфонато- и% тетрааецилпи- ридинийй! Хлорфосфоназо-и- С1 Арсенвзо Н1, Мо04 -анионы Стил ьбазохром 1-(2-Окси-3-арсона-5-хлорбензолазо)-2-нафтол 3,3-3,7 0,001-0,2 ЗОО Хг, ТЬ; 200 Тг 12 У,Се; 16ЧЬ; 10 Еа, Ец; 20 Ег Р о, эдтА, нитрилотриксус- нан кислота Р, С Оз, ЭДтА 0000 Р04, 804, Нот < 10 А1, Хг! К 20 РЗЭ и Ге!~ в присутствии изб. 5000 винной и !00 лимонной кислот РЗЭ, Резг, В1, Х~ НГ ТЬ Р04 С704, тартраты з- шел.
щех.-зем. эле- менты, Сат, Хп, Мптг Гет+ Созч РЬ, А1, Ч; 0,1Еа, ТЬ, Ре 4 еосстан. аскорбин. кислотой Са, Сп, Резь, Вг, РЗЭ, Т1, Хг, ТЬ, Н, большие колич. НН4С1 50 000 шея. эл., Мп, Рс 4,А1, 200 НЗР04 и НН4ыоз, С,04 ° Р ЭДТА, лимон- ная, винная, сульфосалн- цияовая к-ты, окислителн, вос- становители Ве,%,Со, А1, Ре,Сг Мо 1000 РЗЭ, Ч; 20 741 10 А1, Са, Резь Са, Еп, %, Са, А1, Са, 1п, Резг Ааз', Тг, Хг, Чзь 500 — 1000 щел., щел- зем. эл., ТН, СЛ, Мат+ Рот+, Сгз Сп, Ре(1Н), ТЬ, Мо, ЪЧ Мб-, Ре- и Сп- сплавы, стали 15-компонент- ные смеси РЗЭ и отдельные сяеды РЗЭ билогич. объекты (кровь, моча) аальфрами- ты, кассите- ритьг, гранаты, базальты и др. природные объ- екты 4,6 [! 111, 1112, 'Ц Ф ш щ ш ы щ о сх с' ат 8 Ф а Н Ф ст 34 Ф !О вольфрамит, со- > !0 3 единения ланта- на (1824( [2392( ф0,43 Ж 5,3-6,5 5,6-6,9 0,02-0,54 0-1,0 15. красная 572 >10 3 (782) ж10 йг 1,0 0-12 вольфрамит 16.
оран- жево- желтая 470 о сг В гъ а ж а ю Сг ю В ю Оч зз силикатные и о-> НО 3 роды (базальт, андезит, кварцевый диорит) [2497( 17. [915) < 0,6% препараты РЗЭ > 0,1 1,0 У 3,8 18. 0-2,0 синяя 585-590 (914, 917) 10 $ метал цинк > 01 препараты РЗЗ 2,5 0,2 — 2,8 19 синяя 675-680 (154) титановые щла- 0,04-0,14 0,15 РЗЗ, Ве и лр.
20 синяя 600 10 21. >10 2 >1 ° 1О 3 4,9 аце- татн, буфер 0,2-3,0 (370) зеленая 675 — 680 3,6-5,7 < 12,6 (151[ 22. >!О 3 >10 3 1,5-2,0 2,5 0,2-2,0 1-3,6 [963, 1428) (252) красно- фиолегавая 553-555 ) 3. Нз-з 7.10 3 !р-4 10-3 (1497) (123, 124, 1276, 1428, 1715( [840, 845, 1250) (218[ ф15-20 2,35 ф 0,15 0,1 -2,0 >4.!О 4 +15 > 1 5 Р04 4,0-4,5 0,05-3,0 >и !О-' красная 540 (1337) 2-(5СБром-2цпиридил-азо)-5-ди- зтиламино-фенол Азофосфон (Вскрытие мине- рала и отделение примесей по Бело- польскому) 4-(2-Тиазолилаза) красная резорцин (ТАР) 540 1Ч, НСДи(2-окси- 5-сульфофенил)- С-цианформазан 1,5-Ди(2цокси-ЗС сульфо-5'-хлорфе- нил)-3-цианфор- мазан 1,5-Ди (2-карбокси метоксифенил)-3- цианфармазан 1,5-Ди(2-оксиЗС5',6Стри-хлорфенол)-3-ацетилформазан ОТР И ХАФ1 !1 Ксиленоло- вый оранжевый Ксияеноловый оранжевый, 7,0-8,5 0,12-1,6 4,4-4,9 0,2-2,5 Мп(11), Ге(11, Н1) РЬ, ба, Т11 Г, нитрат, тартрат, здтл Н14 М 7,5 10 Бг; 500 Ве, Сгг Рг; 200 А1; ТЬ; 15 1п 1000 Ва, Бг, Са, Мй, Хп, Сгз, РЬ, Сгзч; 500 Еа, Рг; 250 В, Се, 1.О; 125 У, Сга, Т1, РЗЭ; 1000 Н03, 504 тартрат, аск.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
