В.А. Назаренко - Аналитическая химия Германия (1109738), страница 14
Текст из файла (страница 14)
Поязлгвпг синего окрашвваввя указывает па присутствие германия. Холостой опыт обязателен [314, 315), Реакциям, основанным на образовании германомолибдевовой кислоты, мешают кремний, фосфор, мышьяк, которые дают аналогичные гетерополикислоты. Кроме того, мешают открытию германия большие количества Яе, Те, ЯЪ, РЬ, Хг, Т1, ЫЬ, Та. Присутствие хлорндов допустимо более чем в 20 000-кратном по отношению к германию количестве, фторидов — не более 500-кратного.
Реакции, основанные на понижении рН испытуемого раствора вследствие образования сильной комплексной кислоты, Обычно используется реакция образования маннитогерманиевой кислоты, хотя можно пользоваться также и другими многоатомными спиртами (сорбит) или моносахаридами (фруктоза).
К капле нейтрального влв слабоквслого раствора добавляют каплю 1»йг-ного спиртового раствора фгнолфталгвпа в по каплям 0,01 1г раствор едкого патра до повал«пан красной окраска. Затем добавляют несколько кристаллов ыавввта. Исчезновение влв ослабление красной окраски указывает па присутствие германия [514, 515). Подобно германию реагируют борат-, периодат- и теллуратионы.
Мешают реакции большие количества молибдена (предельное отноптение Мо: Ое =- 10) и все элементы, которые образуют в щелочной среде нерастворимыв гидроокиси или герма- наты. Кремний, фосфор, мышьяк и селен открытию германия не мешают. Вместо маннита и других многоатомных спиртов можно пользоваться ортодифенолами — пирокатехином или тайроном (двунатриввой солью пирокатехин-3,5-дисульфокислоты). В этом случае реакции будут мешать также вольфрам и титан, но уменьшаются помехи от бора и теллура; периодат-ион не мешает. Реакции с таннином (см. табл. 11, 20 — 21) основаны на образовании осадка комплексной таннингерманиевой кислоты. Выпадению осадка способствует высокая концентрация нейтральных солей. Реакции мешают, образуя белые или окрашенные осадки таннатов, следующие элементы: ЯЬ, Та, «', Мо, %, Т), Яп, Ег, а также злементы, которые восстанавливаютсятаннином или дают осадки хлоридов.
Не мешают Р, Аз, Б!. К 5 мл раствора, 2 М по НС1 и 4 М по КН«С!, добавляют 1 мл 4«4-ного раствора гапкина. Буровато-белый осадок влв муть указывает ва германий [803). Реакция более чувствительна, если в реакционной среде присутствует органическое основание, образующее с таннингерманиевой кислотой ионный ассоциат. Для атой цели рекомендован хинин [1410, 1411[. К 1 мл 0,5 М по НС! испытуемого раствора добавляют 0,5 мл реактива. В присутствии германия появляется хлопьгввдвый осадок злп белая муть, прп малых количествах германия — через 10 мик. Р г а к т в в: 0,05 г гвдрохлорвла хизяпа растворяют при нагревании до 50* С з 10 мл 0,02 М НС1, содержащих 0,025 г таввина. Реакпии с ароматическими ортооксиквтонанн и ортооксиальдегидами (см. табл.
11, № 22 — 26). В сильнокислой среде в присутствии германия образуются неокрашенные, но флуоресцирующие в ультрафиолетовом свете соединения. Болев чувствительную флуоресцентную реакцию дает резацетофенон (2,4-диоксиацетофенон) . К 0,5 .гл испытуемого нейтрального раствора добавляют 1,5 мл реактивного раствора, а аатеы 3,5 мл сиропообрагзой НгРО«. Прп заблюдезвз в ультрафиолетовом свете в присутствии ггрыапзя йаблюдагтся зелевоватожглтав флуоргсце~циа, Р е а к т в а в ы й р а с т з о р: 1«4-пый раствор ргаацетофевона в ледяной уксусной кислоте, к 100 мл которой добавлено 6 мл свропообразвой НгРО4 [1254).
Мешают фториды и окислитвли. Реакция с бензоином. Бвнзоин с германием дает флуоресцентную реакцию в слабощелочном растворе. К 4,5 мл насыщенного прв комнатной температуре раствора бгвгопва в 96«йг-»юм »тавола добавляют 0,5 мл слабощглочвого испытуемого раствора а наблюдают устойчивую зелено-желтую флуоргсцезцвю в фильтрованном свете кварцевой лампы [1255).
Подобно германию, реагирует бор, но свечение в случае бора сохраняется всего лишь несколько минут. Другие злементы также вызывают флуоресценцию: бериллий — желто-зеленую, цинк — зеленую, сурьма — пурпурную. Нитрит, хромат, арсенат — подавляют флуоресцвнцию, силикат — несколько усиливает. Фториды и нитраты в умеренных количествах реакции не мешают. Рвакпни с ортодпоксипрэизводныни трифенилкарбинолч (см.
табл. 11, № 32 — 36) выполняются обычно в сильнокислойсреде,но 3,4-диокси-4',4"-тетраметилдиаминотрифенилкарбинол реагирует с германием в слабокислой или нейтральной среде, рН 5,5 — 7. Реакция мало чувствительна. Более чувствительна реакция с 3,4-диоксинафтилдяфенилкарбинолом, выполняемая в 13— 16 г»г Н«ЯО« или 7 Ж НС10,. В солянокислом растворе реакция значительно менее чувствительна из-за образования хлорокомплексов германия. 3 в л. назаренко К 1 мл испытуемого раствора добавляют 4 мл 18 Х Нз80з и 2 капли 0,3%-кого спиртового раствора диоксикафтилдифеиилкарбииола. В присутствии германия раствор окра1пизается з фиолетовый цвет, з отсутствие германия — з синий. Реакции с оксикарбонильными производными трифенилметана (см.
табл. 11, № 37 — 40). Из соединений этой группы в качестве реактива на германий лучше других изучен пирокатехиновый фиолетовый. К 5 мл слабокислого испытуемого раствора добавляют 1 мз смеси из равных объемов 0,1 М раствора комплексоиа 1Н и иасыщеииото раствора оксалата аммония, если вужко, добавляют ацетат натрия до рН 5 — 6 и 2 — 3 капли 0,1',4-кого водного раствора пирокатехипозого фиолетового. В присутствии германия обраауется пурпугиое окрашизаиие.
В этих же условиях бор образует розово-красное, ниобий и тантал — сине-фиолетовое окрашивание И216, 1217). Реакции с о-днфенолами и гь-бензохиноном (см. табл. 11, №41 — 44) основаны, по-видимому, наокисленин дифенола п-бензохнноном и образовании комплексов германия с продуктами окисления. При малых количествах германия возникает литпь окраска растворов — зеленая, розово-красная илн бурая в случае пирокатехина, пирогалчола или оксигидрохинона соответственно.
Такие же окраски возникают при стоянии на свету растворов двуокиси германия, содержащих избыток соответствующего о-дифенола. Реакции с оксиантрахннонамн н сходными с инин по хнмнвму действия реактивами (см. табл. 11, № 45 — 53, 77). Обычно эти реакции выполняются в концентрированной серной кислоте. Большинство оксиантрахинонов образуют с германием лишь окрашенные соединения, другие же (хинизарин, гексаоксиантрахинон) могут употребляться также как флуоресцентные реактивы, хотя по чувствительности цветные и флуоресцентные реакции в данном случае одинаковы.
Более чувствительным реактивом из оксиантрахинопов является хннализарин. Каплю слабощелочкого или слабосеркокяслого раствора зыпариаа|от в фарфоровой чашечке досуха, к остатку прибазляюткаплю 0,01%-кого раствора хикалиаарииа а Нз80, (уд. зес 1,84) и слабо нагревают. В присутствии германия фиолетовая окраска изменяется з синюю или сине-фиолетовую [514, 5159 Подобную реакцию дает бор. Реакции мешают хлориды и фториды — предельное отношение Э: Се равно соответственно 2,5 и 25.
Помехи от хлоридов можно уменьшить обработкой анализируемого раствора сульфатом серебра; при атом допустимое отношение Э: Се повыгпается до 100. Фтор удаляется выпариванием испытуемого раствора с НзЗОа и щепоткой 810з. Большие количества окислителей разру1пают реактив, малые количества их (0,5 — 15 мкз )ЧОз, 1 мкг Сг(Ч[), 3згкг У(У), 3 зскг 7 О, и т. п.) имитируют реакцию германия, вызывая такое же синее окрашиванне. Окислители устраняются нагреванием анализируемого раствора с концентрированной НзЗОз и сульфатом гидразина.
Реакции не мешают кремний и фосфор. Мышьяк и селин не ме1пают при отношении Э: Ое = 5000. Вольфрам не ме1пает при отношении 'т[(: Ое ( 50, молибден — Мо: С е ( 100. Реакпия с монооксннафтаценхинонсульфокислотой более чувствительна, чем с окснантрахинонамн. Большие количества окислителей также разрушают реактив, но малые их количества не имитируют реакции германия. Бор реагирует подобно германию. В присутствии сульфата серебра предельное отношение С[: Ое = = 2500. Допустимо отношение Р: Се = 500. Болыпне количества фтора удаляют выпариванием с НзЗОа и 810з. Каплю слабощелочиого или слабосеркокислого раствора выпаривают досуха в фарфоровой чашке, к остатку добавляют каплю 0,01%-кого раствора мокооксикафтацеихикоксульфокполоты з Нз80з (уд. зес 1,84), слегка кагревают и после охлаждения иабдюдают з сийем сеете: лилово-серая окраска раствора в присутствии гермаиия изменяется з ярко-розовую.
Для получекия пучка синего света можно пользоваться светом обыкновенной лампы накаливания, проходшцим через иоидексор, а затем через светофильтр— плоскопараллельиую стеклянную кювету с 0,6%-кым аммиачимм раствором сериокислой меди [516) Диантримид (№ 53) и хромотроп 2В (№ 77) как реактивы на германий не имеют преимуществ перед оксиантрахинонами. Реакции с гематенном н гематокснлином (см.
табл. 11, № 55— 57). Уже указывалось, что реакция с гематоксилином является в действительности реакцией с гематеииом, который образуется при окислении гематоксилина. Открытие германия гематеином выполняют в пробирке капельным путем с ионообменной смолой и после отделения хроматографией на бумаге. Подобно германию, с гематеином в слабокислой среде реагируют многие элементы: БЬ(ШП, Зп(1У), Ег, Р)Ь, Та, Мо, большие количества тт' и Т[.
Окислителн и большие количества железа разрушают реактив. К 5 лл слабокислого или нейтрального раствора добавляют 0,5 мл 0,001 М спиртового раствора гематеииа и 1 мл 0,5. М раствора бифталата капая. В присутствии германия появляется пурпурное окрашиаакие [934[. Для приготозлевия раствора гематевка мокгко пользоваться гематоксилпиом. 0,001 М спиртовый раствор гематоксилика подщелачизают аммиаком, добавляют несколько капель 3%-пой Н,О, и взбалтывают з течение нескольких минут, затем слабо подкисляют соляйой кислотой. Открытие с помощью ионообменной смол ы [1052, 1053). Зерно анионита, пропитанного гематокснли гом, помещают в каплю испытуемого раствора, 0,5 Л" по НС[.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
