В.А. Назаренко - Аналитическая химия Германия (1109738), страница 13
Текст из файла (страница 13)
П [!29Ч [774, 7нГ, 13851 [774, 780. 138Ы [1198, 12351 53 54 55 0,03 56 Гематоксилни [774, 138Ы Таннин Таянии и хинин Резацетофенон и Нгр04 Оалициловый вльлегил и Н1804 []-Резорцнловый альдегил и Н9804 ш-Метоксиацетофеион и Н3804 Ароматические ортоокснкетоны и альдегиды в Н3804 Ализариновый желтый А Бензоин в атвноле Кофейная кислота Хлорогеноввя кислота 2,3,4,-Триоксихалькон 3,4-Диокситрифенилкарбииол 3,4,5-Триокситрифенилкарби- нол 3,4-Диоксииафтиллифенилкарби- цол 2,3,4-Триоксинафтиллифенилкар- бинол 3,4-Диокси-4,'4"-тетраметилди- аминотрифенилкарбинол Пирокатехинаурик Пирогаллолаурин Пирогаллолсукцинеин Пирокатехиновый фиолетовый и-Бензохинон н пирокатехин и-Бенаохинон и пирогаллол и-Беизохинон и окснгидрохинон и-Бензохинон и танины Хинализарин и Нг804 38 39 40 41 42 43 44 45 Ацетилхинализарин Алнзарнн-3-сульфонат натрия Пурпурны и Нг804 Хинизарин и Не804 Антраруфии и Н3804 1,2,4,5,6,8-Гексаокснантрахинон н Нз804 Монооксинафтацеихинонсульфокислота 1,12Диантримид н Н9804 Бразилеин Гематеин П П П П П П П К Видимый аффект реакции Желто-веленан фчуоресценцпн Зеленая флуоресцеицпя То же Зеленая вли фиолетовая фчуо- ресценция Бурый осацск Зелено-желтая флуоресцепцня Понвленве флуоресценции То же Белый осадок Красный осадок пли опрашива- ние Фволетовое окраин!ланке Сине-фиолетовое окрашпвание Фколетавый осадок Розовый осадок То же Пурпурное оврашпаанве Зеленый осадок Красный освцок Бурый осапок Белый оселок Синее окрашкванпе Внииа-красное окрашивание Желтый оселок Красное окрашвванпа То же Оранжевое окрашивание Фволетовое опрашивание Ярко-роаовае окрашиванне Гв си- нем свете! Синее окрашпванве Красный оселок и окрашиванке Фиолетово-пурпурный осадок и окрашкванпе Фиолетовое пятно Пурпурный осадок п окрашива.
ние ОтКРЫПГЕ" Препельное рав. мый мини- бавленпе мум, мкг Г 780, !385] [780, !38Ы [1216,12171 [772! [772! [772] [772] 1312, 319, 514, 515, 531 965 1258. 12661 !11731 [ 7801 [312, 319] [зПО [3!91 [31 9! Споссс выполне- нии Открываемый минимум, мкэ зе п]п Предельное раа- саваение Реактив Литература 0,01 1: 3000000 1: 600 000 57 опрашивание [1052 — 1054, П65) П Х.Ь. П П П [1215) [И70, 1171] [!387] [!387) [780, 136С 1385) 0,1 Цианидин Дельфннидип Галлеин 59 60 61 П П 62 63 [780] [366, 1432! 1: 500000 1: 20000000 1 ! 50000000 К П 0,06" 0,25 * Розовое пятно 19 П П [135Н [1072] Нм, 366, !073, !283) 65 66 [774, 780,1385, !386) [780 !385, 1386) П П П 1; 100000 1: 1000000 1: 50000 10 1* 20* П 1: 200000 [774, 780, 1385.
1386] Предельное раз- бавление способ выполне- нии Открывае кый мини иум, мкэ Литература Реактив 1; 10000000 1; 10060000 1: 10000000 1: 5000000 1: 10000000 [8!7] П 70 [317] П 72 [317] 73 [в! П 74 [1218) [Шм, 12Б) [Л2) П Х,Н. П 75 76 77 0,6 1; 250000 1 ! 1000 1: 25000 20 Бурый осадок (5!4 515] [774. 780, 1385, 1386) [780. 1385] К П П 78 79 80 Г]80, !з35) [780, 1385] [780) [774, 780) [780] Красный осадок То же П П П П П 81 82 83 84 85 [780) [780] 86 87 П П Гематоксилпн н анионит Морин Церулеип 9-Метил-2,3,7-трнокси-б-флуорон (метилфлуорон) 9-Фепил-2,3,7,-триокси-б-флуорон (фенилфлуорон) 9ьФеннл-3,4,5-трнокси-б-флуорон 9-К-2,3,7-Триоксн-б-флуороп (К = алкил- или арилрадикал) Пурпурогаллин (1',2',3'-трнокси- бенао-6,7-трополон) Галлоцианин (7-диметиламиио-4- окси-3-оксо-ЗН-феноксазин-1- карбононая кислота) Галлоциаиин Д (виолет модерн Н, 7-днметиламино-4-окси-3-оксо-ЗН- феноксазин) 6,7-Диоксн-2,4-диметилбензопнрилнйхлорид 6,7-Диокси-2,4-дифонялбенаопирилийхлорил 6,7-Диокси-2,4-дифенилбензопирплнйхлорпд, ХаС]Оэ, СНС]э 7,8-Дноксн-2,4-дпметплбенаопирилийхлорид 7,8-Диокси-2,4-дифенилбензопирилийхлорид 7,8-Диокси-4-метнлкумария 8-Окснхинолин и-Диметнламиноазофеяиларсоновая кислота в НС] Хромотроп 2)) в Н,ВОэ ЗА-Диоксиазобензол 3,4-Диоксиазобензол-4'-сульфоки слота 2,3,4 -Триоксиазобензол 3,4-Диокси-4'-цнтроазобепзол 1,2-Диоксииафталинааобензол 2,З-Диоксинафталинааобенвол 2,З-Диокси-б-сульфонафталниазобензол 3,4-Диоксибензолазо-4'-дифеннл 3,4-Диоксибензол-азо-4'-(4"-окси)- дифенил Видимый аффект реакции Темно-красное ионита Зепенан флуоресцетщия Желтое пятно Фиолетовое окрашивание То же Розово-красный осадок и окра- шнаание Зеленый осадок Розовый осадок иаи окрашива- нне Розовый осадок или окрашива- ние Красная пчеика на разделе фаэ Красный осщык Оранжевый или красный осадок яли окрашнвание Розовый осадок Роаовое окрашнванне Фиолетовое окрашивание Расово-фиолетовое окрашиввние Видимый эффект реакции Желтое окрашивание Оранжево-красный осадок няи окршсивание Фиолетовое окрашивание Красное окрашнвание Зеленый осадок или окрашива- нае Белый осадок Желтан флуоресцендия пятна Синее окрашивание Красный осадок Красное окрашивание Фиолетовый осадок Фиолетовое окрашнаание Красный осадок Красно-фиолетовый осадок Таблица 11 (нродоаясение) [531, 367, 068,! 258 „1263] Т а блица 11 (яродолэяение] б х ь ь к ЙОМ Ф Ф к ш 8 !у! ! ! 8 с кй кф фк дк йк о ейр Зк .
йфа аяя к:к ,.„ о фи я с к б с е е й й к Ж 1к ф о И и й а о к ф к ббпр с ь Ф й э к к к й 3 с й й к сс б ф й ь с й с с Ю3 О б ь $ ф б х д 7 О к х х Ф б ° ф к хф и бок К р,ф, Ф с бб йс4 К О бб ФЭ О и Д Ф б б й О О О О О и б Ф О О И сб О О, ба Сб О, и х ф ф и х Ф ош О О Ф О и Ф б Ф х О О О. б' К О бб к к 'е' б' К бб ь й х, О О Ф -е и б Ф Сб б О Ф сй О ~ф фа Ф б и и х с с:с ф сб Ф х ие й 4 к) У б Х О,- ф ксл н Я к бб й О х Ф ф 4 сб й * Ф О Д к б к бб бб б Ф и б ф б к б б сб ф б ф к О к ф О х х е" ОС т ск ф О ~й ф к и к бб Ф Ф Ф Ф бс сб бс Х к кб Эб Ф о б О, Ф Ф к„, кб с- со к о гб а акб»к о о о 62 к а к к к -и о о а к н ! и к б ° к ь а б к я ь к к к сб ф к о к к ф ое к и ф а й х к б, ! О к к ь к к к к й и кккф »сф б кок ° Ф ,б бб а к 3 Ф Сб б коках в кислой среде осадки сульфидов или селенидов.
В схемах качественного анализа образование Ое8з используется как проверочная реакция после отделения германия отгонкой с НС1 в присутствии окислителя (814, 815) или элементной меди [728). Ое8« образуется в сильнокислой среде (3 — 4»бг НС1 или 5 — 6»б' Н,80,), чем отличается от образования сулыридов большинства элементов группы сероводорода. Вначале из менее кислого раствора осаждают сульфиды других элементов, а затем фильтрат сильно подкисляют соляной или серной кислотой. Белый осадок указывает на присутствие германия. Реакция с селеноводородом более чувствительна и поэтому более пригодна как проверочная. В сильнокислом растворе только германий образует желтый или желто-оранжевый осадок.
Должны отсутствовать окислители, выделяющие селен из селеноводорода. К 5 кл испмтуоыого раствора, содержащего 1 мл концентрированной НС1, добавляют на холоду 2 — 3 нейли раствора формальдегидселеноводорода. Появление яселто-оранжевого или желтого осадка или мути указывает на п исутствие германия. ля приготовления реактивного раствора к смеси 10 ма 40»е-ного раствора формальдегида и 50 ма воды добавляют 1 †капли концентрированной НС! и пропускают на холоду селеноводород, полученный из 5 г А!»беб. Селенид алюминия получают, нагревая в закрытом тигле 20 г порощкообразного селена, 20 е прокаленного !баС! и 14 г алюминиевой пыли. Хранят в закрытой банке. Селеноводород получается при действии воды на А! Беб (3371. Реакции, основанные на образовании германомолнбден оной гетерополикислоты, которая затем идентифицируется микрокристаллоскопически, либо по окраске (см.
табл. 11, № 11 — 15). Микрокристаллоскопическая реакция (№ 11) является в сущности реакцией образования германомолибдата аммония, так как вследствие большой концентрации ионов )))Н» кристаллы появляются и в отстутствие ВЬ и имеют такую же форму. Добавление рубидия даже несколько затемняет реакцию из-за образования кристаллов ВЬ»МоО,. Чувствительность одинакова в присутствии и в отсутствие рубидия. При малых количествах германия реакция ненадежна из-за медленного образования кристаллов германомолибдата, которые маскируются крупными кристаллами молибдата аммония.
Открытие германия по желтой окраске германомолнбденовой кислоты лучше производить при выполнении реакции в пробирке, так как при капельном выполнении реакция мало чувствительна К 5 мк нейтрального или слабощелочного раствора добавляют 2 дд 5%- ного раствора иолибдата аммония и 1 лл 2 Ас авотной или серной кислоты. Появление желтого окращивания (при малых количествах германия через несколько минут) указывает на присутствие последнего. Следует обязательно ставить контрольный опыт. Можно употреблять для подкисления 1 Л' ПС! или 16 !У СН»СООН.
Более чувствительны варианты реакции с восстановлением германомолибденовой кислоты до «сини». Восстановителями могут служить многие органические и неорганические соединения. Чаще применяются станнит натрия и бензидин. При употреблении стан- нита синяя окраска раствора неустойчива и при малых количествах германия быстро исчезает. Применение бензидина предпочтительнее, так как в этом случае происходит усиление окраски, обусловленной германомолибденовой «синью», окраской продукта окисления бензидина — бензидиновой синью.
К капле слабокислого или слабощглочного раствора в фарфоровой чашечке прибавляют каплю азотпоквслого раствора молибдата аммония [к 10 мл 10«4-ного раствора ыолабдата аммония првбавляют 10 мл козцгкгрироаавпой НКО»), каплю раствора без»плана [0,1 г бек»каппа растворяют в 5 мл лвдявой уксусной кислоты в разбавляют водой до 100 мл) в 2 — 4 капли насыщенного раствора ацгтата натрия.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
