В.Е. Плющев, Б.Д. Степин - Аналитическая химия Рубидия и Цезия (1109689), страница 19
Текст из файла (страница 19)
Определение в виде других неоргани кских комплексных соединений Определение в виде тетрафтороборатов. Метод основан на переведении растворимых соединений рубидия и цезия в малорастворимые соли Ме[ВЕ>! выпариванием пробы с Н[ВРз[. Первоначально метод предложен длн определения цезия [241). По мнению авторов, полное испарение смеси Нр' — НэВО, происходит при молярном соотношении Нг': Н,ВО, ) 2,5; погрешность определения 0,38",>,.
Позднее разработана методика гравиметрического определепия рубидия и цезия в виде КЬ[Вг,) и Се[Вгз! [157[. К аиалиаируемому раствору соли рубндия или цезия (13 мг) а цеятрифужпой пробирке прибавляют 4-кратный избыток 1 М водно-этаиольното раствора Н1ВР4], вводят 904',-пый этанол до содержания его в растворе 00444, раствор с осадком охла>кдагот в течение 15 — 20 мин. до 0 'С н центрифугируют. Осадок ВЬ(ВР4] промывают эфирно-этаполькой смесью (100 мл 7544- ного этанола и 50 мл диэтилового эфира), осадок Сл]ВР4] — этанолом, содержащим Н]ВР4] (100 мл 3044-ного этаиола и 5 мл 1 М атанольного раствора Н]ВР4]). Промытый осадок высушивают при 120 — 130' С и взвепгивают.
Относительная ошибка определения рубидия и цезия ~1ео. Определению мешают ионы К' и болыпие количества ионов 804 ', не мешают определению ионы С! и ХОг н ряд солей, если их общее содергкание в п!юбе не превышает 0,1 г. Методика использована для разработки варианта гравиметрического определения рубядин и цеаия (также калия и натрия) в гексафторогерманатах [240), включающего операцию удаления германия в процессе разложения пробы смесью, включающей Е1С1 и Н[ВР4). Определение в виде комплексных сульфатов цирковия.
Рубидий и цезий могут быть определены этим методом из растворов своих сульфатов [517, 800). Нейтральяый раствор ВЬ4304(Слг304) смешивают со свежеприготовленпым насыщенным раствором сульфата циркония, дают осадку 2 — 3 часа отстояться при 0' С, отфильтровыватот, промывают небольшим количеством холодной воды, 544-ным раствором этанола, наконец, эфиром, высушивают при 130' С до постоянного веса и взвешивают в виде ВЬгйггОз(304)г и Сзгйт,04(604)г соответственно. Ионы Е!', Жа', Ь]Н,"4 при зтом ве осаждаются; соли калия мегпают определению [685, 800).
Метод подвергался сомнению авторами [685), считавшими, что тольно ионы калия осангдаютсн сульфатом циркония. Справедливым, очевидно, является лишь то, что соединение калия менее растворимо, чем соединения рубидия и цезия. Определение цезия в виде гексахлоротеллурата. Метод основан на давно известном различии в растворимости Сзг[ТеС]г! и К,[ТеС1г) в Е1С1 [787).
Ниже приведена методика определения [651). Н раствору хлоридов (-25 мг СвС!) в б мл 11 — 12 Л' НС1 приливают й мл раствора реактива (Нг(ТеС!41), череа ЗО мин. осадок переносят в фильтр- тигель № 4, тщательно промывают 11 А' НС! и ацетоном, высушивают под инфракрасной лампой и взвешивают. Ввиду заметной'растворимостиСа ]ТеС!4] в -12 74' НС! (0,0544 1787])' промывание осадка должно проводиться минимальнымн объемами НС!.
В отсутствие солей калия осангдевие цезия составляет 99,4ого, в присутствии 2 — 3-краткого количества КС1 оно уменьшается до — 98,59г. 78 Р актив готойят растворением 10 г ТеО, в концентрироване а- ной НС!, упариванием до небольшого объема и разбавлением охл- дивптегося остатка '11 — 12 4У НС1 до 100 мл. Метод прост и удобен для быстрого осаждения Сз' при отно- сительно небольшом соосаждении К'. Он применим при определе- нии радиоантивного цезия и может сочетаться с предварительным о саждением Сз" в виде питровисмутатного или иодовисмутатного о компленса. .
В первом случае осадок растворяют непосредственн — С В),1] в концентрированной НС1, во втором — суспензию з,! )г, НС1 бр батывают осторожным добавлением капель насыщен- ного раствора Хагч04; после отделения образовавшихся осад ков ]т]~С] и гг добав яют реактив (1]г[ТеС]е!).
Остаточное количество иода удаляют при промывании осадка Сз,[ТеС1,) ацетоном. Определение цезия в виде гексаиодотеллурата. Впервые сое- динение Сзг[Те3 ) было получено Уилером в конце прошлого века [787!. В, можность его применения установлена в последние годы в результате систематических исследовании комплексообразова ш ! я в растворах, содержащих галогениды теллура и щелочных метал- лов [261 — 264).
Ниже приведена методика определения [259!. Раствор, содерлгащиЬ около 20 мг Сз, выпаривают досуха под инфракрас- ной 4 лампой, сухой остаток растворяют в 4 мл ледяно" й СН СООН п и наг ет 3 мл ванин на водяной гане в т ч. " Гане в течопие ЗО мин. После растворения вводя н агретого раствора осадвтеля (растворимость Сз„( 4) Р Р . е! в аство о осадителя ане е е п и 25' С менее 5 10-'44), раствор с осадком вьщерлпгвают на бане ещ 30 мия,, затем охлаждают до комнатнойтемпературы, осадок отфильтровыва- ют во взвешенный фильтр-тигель № 4, промывают 25 лгл ледяной СНгСООН, высушивают при ' и о ., 110' С п сле охлаждения в эксикаторе взвешивают. Аяа- литический фактор равен 0,2302.
Н кре еленин от 5 до 40 мг Сз результаты определения вполрио д б +05о не удовлетворительные; максимальная оши ка +-, Цезий осангдается в виде Сит[Тел г! количественно при содержа- нии в пробе 15, К, На, Мп, А1 и Ре до 20 мг каждого; присутствие ПЬ' к аначительным положительным ошибкам уже приводит при соотношеник Сз: ВЬ = 20: 1. Раствор осадителя готовнт растворением 1,88 г ТеО, и мг 100 л 20 — 23егг-ной НХ. Он вполне устойчив при храг!епии в склянке из телгного стекла.
М т применим для количественного определения цезия в разби ия. личных природных объектах после отделения его от ру идия. Наиболыпее значение он монгет иметь прм анализе поллуцита [259], после кислотного разложении которого получается раствор, держащий главным образом натрий и алюминий; другие эле- менты вообще не мепгают определению или могут присутствова ть в допустимых количествах. Навеску поллуцита (-1,9 г) обрабатывают в стеклянном стакане 75 мл коня. 44 при пагре аии , НС! а резания до полного испарения кислоты.
После вторичной такой же о ра о ки п б б тки павески минерала сухой остаток обрабатывают 1 мл 79 воды прн нагреваннн на водяной бане в течение 2 час., затеи раствор фильтруют, осадок ла фильтре промывают горячей водой, фельтрат вместо с пролгывнымн водами количественно переносят в мерную колбу. Алпквотную часть растнора выпаривают досуха н стакане емкостью 50 мл, сухой остаток растворяют в 0,5 мл этанола (1: 1), прплввают 4 мл СН>СООН, после чего Сэ+ осажцагот, как опнсано выше, в виде Сзг(Те)г[. Максимальная ошибка определения цезия в поллуците составляет ~0,388е.
Определение цезия в виде тетратиоцианатовисмугата. Методика определения заклн>чается в следуницем [467, 4681. 1( анализвруомому раствору, соцержап1сму 20 —.220 .чг Сз в вице Са,СО*, прибавляют (в зависимости от содержания цезия) 6 — 16 мл 0,5 Л' раствора Н(ВЦВСХ)41. Через 8 час. выцглиашннся осадок Сз[ВЦ8СХ)г] отф>шьтровывают (тигель Шаттл О3) н промыва>от 3 — 4 .ел насыпгенного раствора Са!ВЦВСХ)г[ в 0,25 Х НХОэ, Прн отсасываннк с помощью вакуума осадок промыва>от а<сколько раз небольншмн порцпагп> (3- 4 мл) смеси (3: 1) бензола с абсолютным этанолом, высушпва>от при 100' С и взвешена>от.
Ошибка определения цезия ~1 "е. Описано получение раствора осадителя. Другие щелочпые, а также щелочноземельныз металлы, магний и анионы [ХО, и 80э не мешают определеяию; хлор-ионы должны отсутствовать. У метода одно, но важное достоинство — возможность определения цезия в присутствии других катионов 1 аналитической группы. Определение цезия в виде тетратиоциаиатодиамминхромата. Методика определения заключается в следующем [141. К исследуемому раствору добавляют двукратный избыток 3"4-ного раствора тотратиоцпанатоцваггминхромата аммония (для осаждения 13,3 мг Са" требуетса 1,5 мл Згйг-ного раствора реактива), полученный осадок персмешивают10 мин., фильтруют через стеклянный фильтр-тигель 29 3, промывают пропиловым спиртом цо удаления избытка осацктеля, промытый осадок высушввагот кри 110"' С цо постоянного носа.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
