В.Е. Плющев, Б.Д. Степин - Аналитическая химия Рубидия и Цезия (1109689), страница 17
Текст из файла (страница 17)
Относительно высокую растворимость в ней имеют хлориды таких элементов, как Еп, К, ВЬ, Мп, г'в, малую — хлориды натрия, кальция, алюминия и соли аммония. Поэтому в общем случае при определении цезия необходимо сухой остаток предварительно растворить в минимальном количестве воды, а аатем уже осаждать Сзз[В)ззе] из сильноуксуснокислой среды. Можно рекомендовать следующую методику определении Н98].
Раствор хлоридов помещают в стаканчик на 25 — 40 лл (в зависимости от предполагаемого содержания цезия) и упаривазот досуха. Сухой остаток растворяют в минимаз]ьном объеме воды (для чего в обычных сочетаниях солей требуется чаще всего 1 лж н ие более 3 зы) и приливают ледяную СН,СООН, количество которой зависит от предполагаемого содержания цезия и находится при определении 10 — 160 лзг Се в пределах 2 — 13 зьь При этом общая концентрация полученного раствора по СН,СООН должна быть не менее 85ею Далее анализируемый раствор нагревают и к нему добавляют кри тщательном переыешивапии горячий раствор осадителя (см.
выше), объем которого (2 — 7 зс0 связан с определяемым содержанием цезия (10— 160 мг). В работе [168] имеются соответствующие дополнительные сведения. После добавления осаднтеля стаканчик закрывают часовым стеклом и помещают на 1 — 1,5 часа на горячую водяную банзо для укрупнения кристаллов осадка.
По охлаждении смесь отфильтровывают на фильтре-тигле гй 4, осадок промывают ледяной СНзСООН до исчезновения желтой окраски промывных вод, на что требуется до 25 мл кисззоты, к высушивают прп 140 — 145' С до постоянного веса. Аналогично моязно проводить осансдение цезия из растворов сульфатов и карбонатов. Необходимо только зо всех случаях учитывать соотношение между цезием и рубидием, так как при соотнонгении Сз: ВЬ =- 1: 3 заметно соосаждение ВЬ'.
Поэтому при наличии заметных количеств последнего следует общий объем уксуснокислых растворов, поступающих па определение цваия, увеличивать ндвое (2 мл воды н удвоешгый объем СН,СООН против рекомендуемого в зависимости от предполагаемого содерзкапия цезия). Средний процент определения равен 99,7. Ионы 1,1+, В[а', К', ХН+а,'Мбз~, Саз', А1" в уксуснокислой среде па осаждение Св' влияния не оказынают; содержание рубидия не должно иревытпать содержания цезия более чем в 3 раза. Метод определения цезия в виде Сез[В[ 7д] был использонан нами во многих работах по изучению гетерогенных равновесий в водно-соленых системах, и результаты анализа растворов всегда были правильными.
71 Пользуясь описанной методикой [198), можно определять цезий в различных объектах, в частности, в поллуците. Обычно вскрытие этого минерала проводят смесью НК и Н>804 [58, 2301, но рекомендуется для этой цели и соляная кислота [198). Назеску 0,25 — 0,40 г нзыельзеанего до 100 — 120 мша ноаауцнта обрабатывают з фарфоровой зашно 15 шл конц. НС1, прн частом номешнваннн содержимое выпарнаа>от досуха.
Обработку с НС! повторя>от е>це дважды. Сухой остаток обрабатывают горячей водой, раствор отфильтровывают з стакан на 100 ю.>, осадок промывают горячей золой до отрицательной реакции с нремнемолнбл>атом натрнн, >йнльтрат, нбъглпн> нный с проыызнымн нодамн, унарнвают ло 5 — 8,нл н переносят з стакан*п>н на 35 — 40 юл, гдн упарнва>от досуха. Длн растворения сухого остатка добавляют 1 лгл этанола (1: 1), а затем 5 юл ледяной СН>СООН, после чего Сзл осаждают в зндс Сзг!В(ггг!.
Хара [5531спустя несколько лет после выполненного в Советском Союзе исследования Ц98! пришел к тому же выводу, что ошибки определения цезия в виде Ск,[В>,,1„1 можно уменьшить, если растворение пробы проводить в кояцентрированной СН,СООН. Интересно и то, что при приготовлении раствора осадителя применение воды также было исключено. Вместо К[В)1>) в >.ачестве осадителя можно применять э[а[В!]л!.
Исследование па чистом СнС1 показало, что относительная ошибка гравиметрического определения 2 — 100 лг СзС! составляет — 1гд . Ионы 1,!', )З[а', К', Мй>г, Са", Ва'", 8г", С!, (>[О-., 1 и 80> пе мешают определению; мешающее влияние Т!" можно устранить, удалив его в виде иодида, рубидий же вносит номе~и в ход анализа [5531, и если его больше половины содержится в пробе цезия, то Сз,[В),!г] следует переосадить. Одно переосажденне позволяет достаточно точно определить цезий в присутствии значительных количеств рубидия [554). Ошибка определения 5 — 20 ме СзС1 в присутствии 1000 мз К)аС1 или КС1 может быть менее 1"„', если предварительно осадить их смесью (1: 2) концентрированной НС1 и этанола [554].
Сочетая пРоверенные методы разделения и определения соединений цезия, рубидия и калия, Исибаси и Хара )5761 разработали методику систематического анализа для определения количества каждого компонента в их смеси. Она основана на том, что селективное отделение рубидия и цезия от калия осуществляется применением в качестве осадителя К>а>АК[В)(ХО>)г), а отделение и определение цезиЯ вЂ” К[В)!л) или 5[а[В!1>).
Метод опуобован пРи анализе некоторых видов морских отложений. С работами Хара и других японских исследователей по аналитической химии рубидия и цезия и ее приложению к процессам Разделения этих элементов и отделения их от калия >южно ознакомиться в русском переводе [551 — 555, 575, 576, 578, 579, 802!. Метод определения цезия в виде Сз,[В>,,! „1 прост в выполнении, характеризуется невысоким аналитическим фактором и специфичностью (аналогичное соединение обрааует лишь таллий).
Весовая форма хорошо кристаллизуется, легко отфильтровывается, про- мывается, не гигроскопичяа и устойчивее ряда других к нагрева- нию. Точность методл достаточна для его применения к анализу ряда объектов. Опредезеняе в виде нитрометаллатных соединений Определение в виде гексанитрокобальтатов. Определение цезия данным методом [488, 516, 517, 650, 7501 основано па осаждении соединения постоянного состава, отвечающего формуле Сз,[Со()>[О,) л1. Н,О. Анализируемый раствор, нс слзшном разбавленный, слегка полкнсляют СН>СООН н пагрсза>от до 80' С. Н нему нрнбазлнют избыток свежеприготовленного насыщенного раствора гексаннтрокобальтата натрия )>а>[Со(ЧО>)г! (на 1 мг СзС! добавляют 1 .нл раствора реактива), через 24 часа осадок отфнльтрозыва>от через стеклянный тигель с толстым слоем стеклянной ваты, промыва>от 3 — 4 раза 10гй-ной СНгСООН н высуни>вают прн 135' С.
Для контроли можно продолжить >н>ргдег>ение, нагрев тигель но 380' С з течение 20 мнн. н затем взвесив осадок в зндн (ЗСзХО, —;- СоО). Аналитический фактор прн определении з анне Сел[Со(КО ),1. Н>0 — 0,5304, з виде (ЗСзКО> -[- + СоО) — 0,8044 !488]. Определение цезия взве>пивапием суммы Сз!зОг -,'- СоО по надежности не отличается от взвешивания комплексного соединения и основано на том, что последнее устойчиво до 220' С, а затем теряет 3 молекулы >З[Ою и остающийся Сз>ыО> медленно окисляется за счет СоО, которая является для него донором кислорода, поглощаемого из воздуха. Таким образом, получается указанная выше смесь, готовая для аналитического взвешивания [488].
Для получения Раствора реагента можно воспользоваться готовым геке анитрокобальтатом натрия, выпускаемым промышленностью. В раствор реагента для стабилизации добавляют за)>[Ою С,Н,ОН и другие вещества, что определяет разнообразие состава получаемых реактивов [121). Однако хранение реактива даже в специальных условиях (от 0 до 10'С) увеличивает срок его годности только до ! месяца [670, 804). Это в равной степеяи относится и к растворам реактива, приготовляемым в лаборатории заблаговременно, рецептура которых также очень раанообразпа И21).
Поэтому предпочитают готовить отдельно раствор соли кобальта и раствор )>[аХО, и сливать их перед употреблением. Фрезениус и Индер [517! Рекомендуют готовить Раствор из 28,6 з нитрата кобальта и 50 мл ледяной СН,СООН в 500 мл воды и раствор из 180 г Ма>)з[О, в 500 лл воды, затем равные объемы смешивать за 24 часа до употребления [750!. В случае выделения желтого осадка или мути Раствор должен быть отфильтрован.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
