И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 34
Текст из файла (страница 34)
Таким способом можно осуществить более чем 500-кратное обогащение серебра относительно исходного количества палладия. Отделение и концентрирование серебра сооеаждением на осадках солей металлов. Следовые количества серебра отделяют от металлического урана [132а! соосаждением с осадком иодида таллия(1). 5 г образца растворяют в смеси НХОз и Н,ЯО„к раствору прибавляют 20 лг Т1зЯО, и 5 лл бзе-ного раствора К1, причем серебро соосаждается с Т11 на 95з4, Осадок растворяют в смеси Н ЯОз и Н,О, и полученный раствор выпаривают досуха. Остаток после растворения в уксусной кислоте может быть использован для количественного определения серебра посредством л-диметиламинобензилиденроданнна, Соосажденне на осадке СаСОз используется для концентрирования серебра совместно с медью и свинцом при анализе природных вод [8, 527].
Соосаждение лучше проводить в момент образования осадка СаСО„. Полное осаждение серебра на СаСО, происходит только в присутствии в растворе ионов Гез+. Из 1 л воды таким способом может быть иввлечено до 10 мкг серебра и примерно такие же количества меди и свинца. Было исследовано Н18! соосаждение микроколичеств серебра и катионов многих других металлов на коллекторе Саг(РОа)з. На полноту соосаждения влияют рН раствора и концентрация МН,ХО з в растворе.
Наиболее полное соосаждение серебра происходит при рН 6 и уменьшается при возрастании концентрации ХНаМОз в растворе. На общий характер соосаждения практически не влияют продолигительность соприкосновения осадка с раствором, порядок сливания растворов, температура, количество микрокомпонента и Саз(РОа),. Соосаждение микроколичеств серебра происходит также [688! на осадке металлической ртути и амидного соединения ртути, образующегося при добавлении аммиака к раствору нитрата ртути. Посредством гипофосфита серебро (и золото) отделяют от свинца и сурьмы в сплавах этих металлов [419!.
Пробу сплава, содержащего 48 — 49Уз ЯЬ, 40з4 РЬ, 0,04з/о Ап и 0,8% АЯ, растворяют в смеси 50 — 60 лл конц, НС1 и 5 лл НзО, раствор докантируют, а осадок обрабатывают этой же смесью; эту операцию повторяют еще 2 — 3 раза. Кислотные вытяжки объединяют, разбавляют в 2 раза водой и охлаждают. При этом выделяется 90 — 95зйз свинца в виде РЬС1„не содержащего серебра и золота. После отделения РЬС1, к раствору прибавляют 144 25 — 30 лл 10зА-ного раствора гипофосфита натрия и нагревают до кипения; при этом серебро и золото выделяются в виде черного осадка.
Осадок отфильтровывают, промывают водой, подкисленной НС1, и определяют серебро каким-либо методом Отделение и концентрирование серебра посредством органических реагентов. Разработан метод равделения серебра, таллия, свинца и ртути(1) посредством б и ф т а л а т а к а л и я [934]. К анализируемому раствору прибавляют избыток смеси (1: 1) 0,1 )у раствора бифталата калия с 0,5 Ф раствором Ха ЯО, нагревают до 80'С и по охлаждении отфильтровывают осадок сульфата свинца и бвфталата ртути и промывают его раствором смеси осадителей. К фильтрату после выделения Н9(1) и свинца прибавляют раствор ХазНРОз и отфильтровывают осадок АЯ,РОм причем таллий(1) полностью находится в фильтрате.
Отделение и концентрирование серебра н а, д и т и э о н е. Применяя в качестве коллектора дитиэон, можно соосаждать микроколичества серебра вместе с золотом, ртутью, палладием, медью, кобальтом и цинком [411] иэ разбавленных азотно-, соляно- и сернокислых растворов. Этот способ был применен [882] при определении микропримесн серебра в свинце высокой чистоты.
Серебро выделяется из растворов, 0,01 — 1 М по НМО„на порошке тонкоизмельченного дитизона в течение 15 мин. с использованием ультразвукового поля, ускоряющего процесс осаждения. Для выделения (2 мкг серебра достаточно 5 лг порошка дитизопа; при атом происходит отделение серебра от меди и свинца.
2 г свинца растворяют при нагревании в 5 лл НХОз (1: 1), но охлаждению разбавляют до 50 — 100 лл. К 25 лл этого раствора прибавляют 5 лг порошка дитизона и перемешивают 15 мин. в УЗ-поле. Осадок отфильтровывают через бумажный фильтр, промывают 3 раза 0,1 М НХО„переносит фильтр с осадком в сосуд с 5 лл конц. НХОз, после полного растворения извлекают фильтр и промывают его водой. К полученному раствору прибавляют 1 лл коиц. Н ЯОз и 1 лл 1074-ного раствора (ХН„)зЯОм выпаривают почти досуха иа водяной бане и повторяют еще раз операцию мокрого окисления, По охлаждении остаток растворяют в ацетатном буферном растворе; после этого серебро можно определить фотометрически посредством л-диметиламинобензилиденроданина.
Соосаждение серебра с дивтилдитиокарб а м н н а т о и м е д и [114!. Для соосаждения 10 мкг серебра (также индияи таллия) необходим 1500-кратный избыток реактива. К аналиаируемому раствору добавляют необходимое количество раствора Сп804 (содержащего 10 лг меди в 1 лл), прибавляют разбавленный раствор НС) и затем ХН~ОН до рН 1 — 5 и вводят раствор диэтвлдитиокарбамината натрия до полного осаждения меди и еще избыток в количестве 10з4. Осадок соаревает 2 часа, затем его отфильтровывают через стеклянный фильтр; соосаждается 99,1зйз серебра.
145 Концентрирование и отделение серебра н а о с а д к е и-д и м е т и л а м и н о б е н з и л и д е и р о д ан и н а. Метод пригоден для соосаждения следовых количеств серебра и для отделения их от висмута, свинца, тория. Методика определения сезвебра в металлическом висмуте при его содержании 5 10' — 5 10 % состоит в следующем.
Предварительно готовят осадок днметнламннобенэклндеироданяна: смешивают 0,2 лл 0,5эб-пото раствора реагента в смеси этанола н 10 Х ИаОН (10: 1) с 5 — 10 лэ 0,1 Л НЯОэ. 2 г пробы растворяют прн нагревании в 12 лл 6,5 Х НХОэ н разбавляют 0,1 Л~ НЯОэ до 100 ли Алкквотную часть раствора (25 лл) раабавляют до 50 — 100лл, вводят осадок и-днметнламкнобенэнлнденроданнна, перемешивают 5 — 10 мкн. н фильтруют. Осадок растворяют в 10 лл конц.
Н)ЧОэ, фильтр промывают 3 лл 0,1 Аг НХОэ к растворы объединяют. Добавляют 1 лл конц. НэБОм 1 лл 10%-ного раствора 0ЧН )э3 Оэ н упарнвают почти досуха. Остаток растворяют в ацетатном буферном растворе; в этом растворе серебро можно определить фотометрнческн посредством п-днметнламвнобенэнлкденроданнна (1226), Концентрированиесеребра с помощью п-диметиламинобензилиденроданина позволяет избирательно осаждать серебро в присутствии больших количеств свинца, причем избыток реагента является носителем для образующегося осадка.
Для определения серебра в металлическом свинце (1655) 20 г пробы растворяют в 100 мл НЯОэ (1: 2), по охлаждении прибавляют 30 лл 10%-ной СН,СООН, 10 капель насыщенного раствора бромкреэолового аеленого, нейтрализуют 25%-ным раствором ННэ до зеленой окраски раствора, вводят 10 лл насыщенного ацетонового раствора п-днметкламинобенэялкденроданнна, перемешивают 10 мнн. н оставляют для полного выделения осадка. Через 1 час образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают 3 раза разбавленным раствором Н)ЧОэ, высушивают н оэоляют вместе с фильтром.
К прокаленному остатку прибавляют 5 лл конц. Н)ЧОэ н выпаривают па водяной бале досуха. Сухой остаток растворяют в азотной кислоте. В этом растворе серебро можно определить полярографнческн нлн каким-либо КРутим методом. Аналогичная методика пригодна для определеиня серебра в металлическом кадмян н его солях. Для отделения микрограммовых количеств серебра от тория при определении в окиси или нитрате тория [446)к азотнокислому раствору пробы с рН 1 — 2 прибавляют этанольный раствор п-диметиламинобенэилидеироданина, выдерживают 3 часа, осадок отфильтровывают.
Серебро полностью соосаждается с реагентом, в то время как весь торий остается в растворе. Осадок растворяют в НЫОэ, раствор выпаривают с НС10а и НэВОэ для разрушения органического вещества почти досуха. Остаток растворяют в разбавленной серной кислоте и определяют каким-либо методом. Нри помощи ыэ А8 на синтетических пробах показано, что этим методом можно отделить 0,2 — 1 ч. серебра от 1 млн.
ч. тория (в окиси тория). Соосаждение серебра с тионалидом. Тионалкд осаждает серебро, а свинец и палладий [580[ остаются в растворе. Ультрамикроколичества серебра и многих других элемен. тов сокристаллизуются с тионалидом, что было использовано Ц104[ для выделения серебра из морской воды и его последующего определения. К 1 л воды, подкисленной СНэСООН до РН 3,5 — 4,0, прибавляют известное количество индикатора мэмА3, нагревают раствор до 30' С, вводят 20 лэ 1%-ного ацетонового раствора тноналнда н оставляют на ночь пря 5' С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, растворяют в 75 мл конц, НР)Оэ н разрушают органнческне вещества сначала кипячением с Н,БОм а затем нагреваннем со смесью Н)10э н НС)Ою Прозрачный раствор выпарнвают досуха, остаток растворяют в 20 ла 6 )т НЯОэ н акстрагнруют серебро 1,5эб-ным раствором три-и-бутнлтнофосфата в СС!д (4 рава по 10 ля).
Объединенные экстракты промывают водой, выпаривают СС)ю органический остаток разлагают смесью НХОэ н НС)О, растворяют в воде н разбавляют до 10 лэ. В алнквотных частях етого раствора определяют выход серебре по активности мэ'"Ад н его количество каким-либо методом. Тионалид был также использован для выделения микроколичеств серебра в сочетании с инертными носителями типа фенолфталеина или р-нафтола. Для соосаждения к 200 лл раствора, содержащего 5 — 10 серебра, прибавляют 1 — 2 ме тяоналнда, 15 ллолея СНэСОО)ЧНм устанавливают'РН 5 — 6 аммиаком нлн СН,СООН н прн перемешнваннн вносят 0,5 — 1,0 г фенолфталенна в виде 10%-ного этанольного раствора. Выпавший осадок отфкльтровывают н промывают водой.
Соосаждается 97% от общего количества серебра. Вместо тионалида можно применять и другие реагенты: дитиэои, купферон, оксихинолин, хотя в последнем случае соосаягдается всего около 50% серебра. Вместе с серебром переходят в соосадитель также Со, %, Сб, РЬ И563). Соосаждение серебра вместе с тионалидом, таннином или оксихинолияом было использовано для концентрирования серебра и многих других элементов с целью их спектрального определения в хлористом калии, применяемом для изготовления щелочных гальванических элементов; в качестве носителя применялся [п(ОН)э [848[.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
