И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 33
Текст из файла (страница 33)
Ионы Хп, Х), Со, и Ре(1Н) в слабощелочной среде образуют гидроокиси, превращающиеся в сульфнды только после длительного нагревания. Гидроокись марганца в этих условиях превращается в МпО(ОН),. Количественное осаждение сульфида серебра совместно с сульфидами кадмия и меди может быть проведено следующим образом.
10 мл аналиаируеыого раствора, содержащего 20 — ЗОО мг металла, разбавляют 100 мл воды, добавляют 20 мл 0,5 У рве~вора тиоыочевины и 100 мл 0,1 Аг ХаОН, выдерживают при переыешивании 5 ыин., нагревают и фильтруют, Остальные нааванные выше ыеталлы осаждаются при атом не полностью. Сульфиды металлов по убывающей растворимости располагаются в следующий ряд: МпЯ РеЯ )Епб )%8 )СОВ '- РЬЯ ) ) СЙБ )В)зйз )СпЯ )АдзЯ )НяЯ. На основании этого ряда можно проводить осаждение сульфидов металлов не только сероводородом, но также применяя в качестве реагентов твердые сульфиды металлов.
Каждый член этого ряда, действующий на следующий член ряда, взятый в виде растворимой соли, выделяет из него соответствующий сульфид, саы переходя при этом в раствор. 'Гак, например, серебро можно выделить в вире сульфида из раствора, действуя на этот раствор твердым сульфидом меди, висмута или любого другого металла, стоящего в приведенном ряду левее серебра [386[. Отделение серебра в виде хлорида. Как уже было сказано, серебро можно отделить этим методом почти от всех других катионов металлов, ва исключением РЬ, Рб, Нл(1), Сп(1) и Т1(1), хлориды которых также нерастворимы; кроме того, в присутствии сурьмы и висмута осадок будет содержать некоторое количество этих элементов из-за гидролиза, приводящего к образованию нерастворимых основных солей.
При отсутствии этих ионов, а также ионов тиосульфата и цианида, образующих с серебром комплексы, отделение может быть проведено следующим образом [73[. Раствор, содержащий 0,1 — 0,2 а серебра в 200 — 400 мл НХОэ (1: 99), нагревают до 70' С и медленно прибавляют -0,2 )у НС1 при постоянном переыешивании до прекращения выделения осадка. Прибавления слишком большого избытка кислоты следует избегать. Нагревают, пока осадок не осядет на дно, дают остыть до 25 — ЗО' С и осторожно приливают к прозрачной жидкости над осадком еще немного раствора соляной кислоты, чтобы убедиться в полноте осаждения. Раствор рекомендуется оставить в темном песте на ночь или на несколько часов, После этого отфильтровывают осадок череа стеклянный тигель и промывают его декантацией 0,01 гу НС1.
Осаждение хлорида серебра может быть такжа выполнено в перхлоратных растворах [12191. Для отделения серебра от рутения, родня и палладия рекомендуется [7821 следующая методика. Анализируемый раствор, содержащий около 10 мг Нп, К)с, Рс( и Ая, разбавляют водой до 5 мл, прибавляют 2 м.г 1 Ас НС! и нагревают до коагуляцни осадка АиС!, который аатем отфильтровывают, промывают 5 мл 0,1 Ас НС1, растворяют в растворе ЯНг, переосаждают НС! и вновь отфильтровывают. Фильтрат содержит платиновые металлы.
При осаждении хлорида серебра раствором соляной кислоты происходит соосалсдение микропримесей не только Т!(!), РЬ и В1, образующих нерастворимые хлориды или основные соли, но такксе Т!(П!) и Сс(; в то же самое время ионы Сиз+, Ь)!з+, Хпз+, Мпз+, Рез+ и !не+ не адсорбируются. Адсорбция обусловлена отрицательным аарядом осадка, образующегося в присутствии иабытка соляной кислоты И010, 1011). Двукратное переосаждение при нагревании обеспечивает полное отделение соосаясденных микропримесей. Серебро можно отделить от многих других элементов такясе осаясдением в виде бромида серебра, причем избыток осадителя должен быть пеболыпнм. При отделении микроколичеств серебра этим методом можно применять в качестве коллектора бромиды ртути(1), таллия(!) или свинца И020).
Для отделения от серебра свинец рекомендуется (1604) осаждать либо фосфатом аммония, либо иодидом калия в слабоаммиачном растворе, содержащем тартрат аммония. Отделение и концентрирование серебра соосаждением на металлах. Распространен метод выделения следовых количеств серебра осаждением с элементным теллуром, образующимся при прибавлении хлорида олова(11) к анализируемому раствору, содерлсащему теллурит-ионы. Мнллиграммовые количества серебра этим способом количественно отделяются от больших количеств Ге(Н!), Х1, Со, Аэ, РЬ и других элементов.
Вместе с серебром на теллуре осаждаются также золото и платина. От этих металлов серебро легко отделить, растворяя осадок в азотной кислоте. В присутствии 0,2 г меди осаясдение серебра неполное, если его первоначальное количество в растворе превьппает 5 мкг. В этом случае остаток серебра легко осаксдается после добавления теллурита к фильтрату после первого осаждения. Методика анализа сводится к следующему. Анализируемый раствор, содержапсий от 0,5 до 25 мзг серебра в 50 мл, должен быть приблизительно 2 Ас по НС!. Раствор четыреххлористого теллура, содержащий 1 мг Те в 1 мл, готовят следующим образом.
Обрабатывают 100 мг осажденного теллура 1 — 2 мл конц. НХОз и упаривают досуха. Добавляют к остатку 1 мл конц. НС! и снова выпаривают досуха. Остаток растворяют в 10 мл соляной кислоты и разбавляют раствор до 100 мл. Раствор хлорида олова(11) готовят, обрабатывая 15 мг БпС!г 2Н,О 100 мл 2 Ас НС1; нерастзорившкйся остаток отфильтровывасот. К анализируемому раствору, не содержащему сильных окислителей (например, азотной кислоты), прибавляют 1 мл раствора теллура и 10 мл раствора хлорида олова(И). В присутствии больших количеств железа(РН) и меди зто количество должно быть увеличено: хлорид олова прибавляют тогда до полного восстановления железа и меди и получения бурого осадка теллура, после чего вводят еще 10 мл раствора 5пС!г, Нагревают до кипекня и выдержнвают при температуре -100'С 50 мин.
(или до полной коагуляции осадка). Осадок отфильтровывают через фильтрующий тигель, промывают стакан длк осажДенил и тигель 50 мл 1 Ас НгЯОс и затем 50 мл воды. Осадок теллУРа вместе с серебром растворяют затем в небольшом количестве концентрированной азотной кислоты. Описанный способ пригоден также для концентрирования серебра и ртути [260). Микрограммовые количества серебра можно отделить от меди и желеаа, испольауя в качестве коллектора металлическую ртуть. При электролизе с ртутным катодом вместе с серебром осаждаются танисе железо и медь.
Если же перемешивать разбавленные серно- кислые или аммиачные растворы, содержащие серебро, с металлической ртутью, серебро выделяется на ртути в виде амальгамных шариков, в то время как медь и железо остаются в растворе, Ртуть из амальгамы можно аатем удалить нагреванием при 350' С в токе азота и в остатке определить серебро фотометрнческим методом (977), Для выделения серебра вместе г другими благородными металлами — золотом, платиной, палладием и родием — иэ сульфидных медно-никелевых руд косщентрируют эти элементы на металлическом свинце: пробу руды обжигают для удаления серы и затем растворяют в кислоте, нерастворимый остаток сплавляют с плавнями, содер кащими окись свинца.
Серебро и другие названные металлы концентрируются на металлическом свинце. Свинцовый королек купелируют до веса 100 лез и охлаждают, после чего определяют благородные металлы спектральным методом (1132). При определении микроколичеств серебра в природных водах рекомендуется (473! концентрировать серебро на металлическом никеле после предварительной обработки последнего 2 )г' Нз50а в течение 10 мин.
При содержании 0,5 — 3,0 мкзlл полнота осаждения серебра достигается при рН раствора 1 через 1 — 3 мин. Микро- количества меди и свинца и макроколичества магнии и натрия практически не влияют на результаты. Металлический алюминий также можно использовать как восстановитель в солянокислых или щелочных растворах для выделения серебра.из содержащих этот металл отходов (33).
При облучении нейтронами металлического палладия ва счет ядерных реакций образуется некоторое количество хссАп. Для обогащения палладия серебром предложен метод избирательного самопроиавольпого осаждения серебра иа аммиачного раствора на поверхности металлического палладия,насыщенного водородом (1218). 8,5 г облученного металлического палладия растворяют в смеси растворов азотной и соляной кислот, раствор выпаривают, остаток растворяют в 100 мл 3 М раствора аммиака при кипячении, раствор разбавляют до концентрации ХНг 1,5 М, прибавляют 300 мг порошка металлического палла- дня, насыщенного водородом, энергично перемешивают 6 час, и отфильтровывают.
Прн атом 87з4 общей активности ыгА9 остается на фильтре с порошком палладин. Порошок растворяют в царской водке, снова переводят в аммиачный раствор и опускают в него палладиевую пластинку, насыщенную водородом. Через 6 час. практически вся оставшаяся активность ы'Ай связывается поверхностью палладия. Пластинку обрабатывают конц. НХОз, причем в раствор переходит 72з4 осажденной активности и'АЯ н менее чем 10 лг палладня.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
