И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 30
Текст из файла (страница 30)
ПИ: Сп. МО: от меди осаждением АЕС1 МО: Ап(1П) восстанавливают до металла Полярография на Рь-микроэлектроде при скорости вращеяия 350 об/мин. Потенциал восстановления равен 0,13 з (нас. к. а.). Цианндный комплекс серебра разрушают, переводи его в хлоридный комплекс СИ: Н8. МО: по разности между катодным и анодным током определяют содержан ие ртути. Мешающее влияние избытка циа- нид-ионов маскируют ионами никеля Высоту волны измеряют при — 0,77в (нас.
хлор-серебряный электрод). СИ: Сп, Хь Со, Еп при концентрации <2 10-ь моль/л Высоту волны измеряют при — 0,76 в (иас. хлор-серебряный электрод). СИ: Со, Х1, Еп при концентрации (4 10-4 моль/л. ПИ: Сп Накоплеяпе при — 0,4 в на графитовоы электроде. тН 2 10-ьуз Анодное окислеяне серебра на РС-микро- электроде. СЙ: Сп, .Еп, Ып, Уе, РЬ, Сб, Со, Ня, ПИ: ТЬ, Х(.
Ч: 1 10-ь ~иль/л Иаучено поведение на стационарных РЬ н Ап-электродах и на вращающемся Рь-электроде. Максимальная чувствительность наблюдается в аммиачном, азотнокислом и ацетатном растворах н на вращающемся Рь-электроде. Определение рекомендовано на фоне 0,5 — 1 М НХОз. СИ: АЕ, РЬ, 1п, Са = 1: 50: 50: 1; незначительные количества 8Ь н 8п. Полнрографируютот — 0,4 до +0,4 в относительно Рыпластинки При взаимодействии с ионами серебра в растворе образуется Мо(Ъ). Полярограмма состоит нз двух пиков, соответствующих восстановлению Мо(Ч) до Мо(!П).
Калибровочный график лннеен в области концентраций серебра 7,7 10-ь — 1,2 10-з моль/л, Капельпый НЕ-катод н Мо-анод МО: РЬ осаждают в виде сульфата Биметаллическая система эпектродов, се- ребряный катод и молибденовый анод Вытеснение серебром висмута из его ди этилдитнокарбаминатного комплекса. СИ: Мп, Аз, Еп, Сб, РЬ, МО: Сп связывают цианидом Т а б л и ц а 29 /лрадолзгение) Т а б л и ц а 29 (продолжение) Тил поля- роэрвфвв Литера- тура Фоновый электролит Характеристике метода Объект анализа 0.5 М СНэСООь)а, рН 4 Накопление на Рс-катоде с последующим анодным растворением ооадка. Интервал потенциалов от 0 до 0,4 е.
Скорость изменения яапряжеиия 200 ыв/мип. СИ: соизмеримые количества Уе, Нд н Сл. ь1: 5 10-эо4 [53) Нитрат свинца, тиомо- чевияа апн 0,5 М КР[Оэ -[-0,5 М КВСЬ[+1 э Нве80з Растворяют осадок А8С1 в смеси фонового электролита и полярографируют в пределах 0 — 0,2 в. Определяемый минимум -0,001 о Металлический свинец [958) кл СНэСООХН4+ комплексон Н1, рН 3,2 Серебро выделяют в виде А8С1, осадок растворяют в аммиаке, раствор встряхивают с раствором диэтилдитиокарбамината меди в атилацетате и полярографируют вытесненнуто медь в интервале от — 0,15 до 0,75 в (нас.к.з.).
Определяемый минимум 0,03 ыг/100 мл [134[ Сплавы Сл — А8 и Сп — Аб — Ап 0,01 М раствор ХНэ -[-0,001 М е[Н4ИОэ Накопление на электроде наугольной пасты при — 0,4 в в течение 5 — 20 минд скорость изменения потенциала растворения 0,5 %ее.
В интервале концентраций серебра 10-'э — 10-т люль/л сила тока пропорциональна концентрации. Ошибка при определении 1,1 10 э% серебра равна 0 39.10-эо4 [462] Олово, мышьяк, арсении галлия, гвльваничоские покрытия апн Т а б л н ц а 29 (окончание/ Литера- тура Тлл поля- рогрвфнн Объект анвлвзэ Харэктериетикв методе Фоновый электролит [1608[ На вибрируюэдвм Рь-электроде серебро обравует зубец прн 1,0 и 1,6 е.
При определении 10-' — 10-э моль/л серебра нригоден метод осциллополярографического титрования. При содержанни 10-' — 10-' моль/л применяют предварителъный электролив 5 — 10 мин. при силе тока 6 ыа. СИ: РЬ, Нд, Ап, Ре, Со, 2п Предварительное накопление на графитовом электроде при — 0,8 в (ртутно-сульфатный электрод). СИ: РЬ. МО'. Н8 удаляют прокалнванием остатка вываренного раствора образца после разложения азотной кислотой. ьй 10-то4 Предварительное накопление на графитовом влектроде в течение 20 мин. при — 0,8 — 0,9 е.
ИО: ртуть экстрагируют совместно с серебром 0,001об-ным раствором дитизона в СС1э' серебро отделяют от ртути реэкстрвкцией раствором КВС1М и комплексона Н1, Ч: 4.10-з% Пилообразный режим напряжения. Анализу подвертаетсн остаток после отдедения основной массы отгонкой ОеС14 с НС1. т1; 5.10-ээ4 10 М Не[Оэ оп [160[ Свинец 0,1 М К8С)1 Свинец высокой чистоты [161[ 1 М КВСЬ[+Оэ1 М комплексон1Н апн Германий высокой чи с- тоты [96[ 0,1 М ь(энЯэОз оп оэ е П л — полярогрвфвя о накоплением (вывльгвыввл, пленочная); ол — оодвллогрефичееввл; кл — клвсоичесввя; лт— ых можно лоляротрвфия переменного тока: ПИ вЂ” препятствующие определению ионы; СИ вЂ” сопутетвующве ионы, в лрвеутетвлл которых выполню ь определение; И вЂ” чувствнтелъиооть; МΠ— методы отделенвя или маскирования мешающих иолов. Кулонометрическим методом определяют серебро в щелочной среде восстановлением на платиновом или никелевом катоде из соединений окиси или гидроокиси [1601].
Количество электричества определягот медным кулонометром. В меныней степени используются методы кулонометрического титрования, Электрогенерированные ионы серебра широко используются в кулонометрическом титровании по методу осаждения [608, 731, 1105, 1534]. В качестве тнтрантов можно использовать также электролитическн генерированные ионы серебра(11) [778, 1207]. Изучено влияние комплексантов, площади электродов, объема, концентрации и способа обработки электродов на осажденис серебра на электродах иэ благородных металлов [608, 674, 936, 937, 1358, 1399]. Субмикрограммовые количества серебра определяют кулонометрическим растворением металла, предварительно осажденного на электроде в виде пленки Н148].
Миллиграммовые количества серебра титруют кулонометрически электрогенерированным моноэтиленгликолем [1214] и цианидионами [535] с потенциометрическим определением конечной точки титрования. Кулонометрическое титрование иодид-ионами можно проводить в расплаве нитратов лития и калия при 430 'К [1198]. Кулонометрический метод определения миллиграммовых количеств серебра в сочетании с внутренним электролизом при заданном потенциале состоит в следующем [1278]. А иализируемый раствор помещают в иатодиое отделение ячейки, состоящей из двух сосудов, разделенных диафрагмой. В одиом сосуде находится иитрат висмуте и алеитрод — иасыщеииая амальгама висмута, в другом— катод в виде золота.
При замыкании цепи серебро отлагается ив катоде с гооед- 004-иым выходом по току. Количество прошедшего елеитричества определяют прз помощи интеграторе тока, включеивого в цепь. Отиосительиаи ошибке определения 0,5 — 2 лг серебра составляет +3%.
В замкнутой на гальванометр ячейке Сп (амалыама) [ Нг[Оз, Сп(]з[Оз)т ~[ НХОз КХОз, А8+ [ Рс серебро осаждается на платиновом электроде [277]. Калибровочный график, характеризующий зависимость силы тока, измеренной через 10 мин. после начала электролиза, от содержания серебра, имеет вид прямой линии в пределах содержания А8+ от 30 до 250 мкг. Метод пригоден для определения серебра в присутствии 20-кратных количеств меди(11). РАДИОАКТИВАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ Теоретически рассчитанная чувствительность определения серебра методом нейтронной активации при потоке тепловых нейтронов 1,8 10'з нейтром!сиз сел для радиоиэотопа "'оА8 с Тч, = =24 сек. равна 1 ° 10 е лскг, а для 'езА8 с Тч, — — 2,3 мин.— 5 10 з лслг.
~ Чувствительность можно повысить в 10 раз, если использовать более интенсивные потоки тепловых нейтронов, например 132 2 10" мейтром/смз. сел. Чувствительность определения по р-счету после радиохимического выделения 'сзАп равна 5 10 з млг [425]. Серебро определяют в облученных нейтронами образцах у-спектрометрическим измерением наведеняой активности образующихся короткожнвущнх радиоизотопов ыоАя и ыиА8 с энергией у-лучей 0,66 и 0,62 Мэв соответственно.
Облучение, как правило, производят тепловыми нейтронами. Облучают нейтронами с энергией 2,8 Мэв от нейтронного генератора [1618], от Ва — Ве-источника— с активностью 50 — 250 лглюри [1290], или от Ро — Ве-источника с активностью 3 кюри по з'оРо [315]. При определении серебра в свинце, висмуте и сульфиде цинка облучение нейтронами проводят в реакторе при потоке 3 10ы нейтрон(смз сел [272, 292, 1289], а в рудах и минералах — прн 8 10'х нейтрон7слгт сел [1439]. Облучение в ядерном реакторе производят также при определении микропримесей серебра в кадмии и алюминии после выделения серебра электролизом Н187].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
