И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 25
Текст из файла (страница 25)
В присутствии комплексона Ц1 при рН 4 — 5 [92] экстрагируют Аб, Нб, Ап из растворов, содержащих большие количества Сп, В1, Хп, Сб, гч1 и РЬ; нагревания при рН 4,7 до кипения в течение 2 мин. этого раствора, содержащего Ап и Нб, приводит к восстановлению золота до металла. Содержание серебра определяют методом одноцветной или смешанной окраски. Ниже приведена методика определения серебра по методу одноцветной окраски [869].
Метод испольауется в присутствии в исследуемом растворе щелочных и щелочноземельных металлов, а также Мд, А1, Хп, $Ь, Аз, РЬ н Сд, которые не мешают определению в кислой среде. Для анализа 5 мг очищенного дитизона растворяют в 100 мл очип!енного СС1, Для промывания экстракта применяют аммиачную воду (1: 1000), 4 которая не доли<на давать заметного окрашивания слоя СС1, прн встряхивании с раствором дитизона. Б делительную воронку помещают10гьг раствора, содержащего 1 — 10 мяг серебра, я подкисляют 1 мл 4 )Р азотной или серной кислоты. Прибавляют 5 мл раствора дитизона и встряхивают 1 — 2 мин.
После отстаивания и разделения фаз органическую фазу сливают в другую делительную воронку. Зкстракцию повторяют малыми порциями раствора дитизона до полного удаления серебра из водного раствора, пока валеная окраска дитизона не будет изменяться. Затем промывают водную фазу 1 — 2 мл чистого СС1,.
Объединенные экстракты промывают 1 — 2 раза 5 — 10 мл 0,1 Л Н,ЗОг для удаления из экстракта металлов, реагирующих с дитизоном в щелочной среде, иначе они будут мешать на следующей стадии при промывании СС1г раствором аммиака. После этого для удаления избытка дитизона органическую фазу встряхивают с двумя порциями Одо 5 мл) аммиачного водного раствора; последняя порция промывного раствора должна быть бесцветнои; если она имеет желтоватый отюнок, промывание повторяют. Разбавляют экстракт дитизоната серебра до определенного объема чистым СС1г и определяют оптическую плотность при 460 ям или сравнивают интенсивность окраски со стандартными растворами дитизоната серебра.
Перед определением оптической плотности для удаления воды органический слой фильтруют через сухой бумажный фильтр Определение по методу смешанной окраски сводится к следующему. Растворяют 10 мг дитизона в 1 л перегнанного СС1 и применяют стандартный 0,001%-иый раствор серебра в 0,1 Л серной или ааотной кислоте. 50 — 20 мл анализируемого раствора, подкисленного серной кислотой до 0,5 )у концентрации, переносят в плоскодонную колбу с притертой стеклянной пробкой. Прибавляют 2 мл раствора днтнзова на каждые 1 — 5 мяг серебра и энергично встряхивают раствор в течение 15 сек, После отстаивания и раз- деления фаз сравнивают окраску органического слоя с окраской сурии стандартных растворов, полученных аналогичным образом.
Окраску не(гбходимо сравнивать на фоне белой бумаги при хорошем освещении Содержание серебра можно определить и фотометрически. В етом случае встряхивают подкисленный раствор серебра, содержащий до 25 мяг металла, с 10 мл раствора дитизона 30 сок. Если концентрация серебра не превышает 15 маг, то для большей точности анализа применяют 5 мл раствора дитиэона. После отстаивания и разделения фа» органическую фазу сливают в кювету для фотометрирования и измеряют оптическую плотность раствора с оранжевым или желтым светофильтром.
Содержание серебра находят ло калибровочному графику, построенному в аналогичных условиях. Если анализируемый раствор содержит медь, тогда в качестве реагента можно пользоваться дитиэонатом меди [345а]. Раствор дитизона (0,001«гг-ный) в СС!, встряхивают с небольшим избытком разбавленного раствора серно- кислой меди в 0,05 дг Н,80« в течение 1 — 2 мин. Органический слой промывают 0,01 Дг Н,ЯО, для удаления взвешенных капель водного раствора сульфата меди. 5 — 20 мл анализируемого раствора, подкисленного серной кислотой до 0,5 Л' концентрации, переносят в плоскодонную колбу со стеклянной пробкой. Прибавляют 2 мл раствора дитиэоната меди на каящые 0,5 — 5 миг серебра и встряхивают 2 мин. Сравнивают окраску органической фааы с аналогично приготовленными стандартами. При фотометрическом определении подходящий объем подкисленного раствора серебра, содержащего 2 — 10 мяг металла, встряхивают в делительной воронке в течение 2 мин, с 5 мл раствора дитиаоната меди в СС!4, Измеряют оптическую плотность органического слоя с желтым светофильтром.
Содержание серебра находят по калибровочному графику, построенному в аналогичных условиях, Сравнение окрасок в двухцветном методе можно проводить также колориметрическим титрованием. Разновидностью двухцветного метода является так называемый «реверсионный» метод. Серебро при оптимальных условиях экстрагируют раствором дитизона в органическом растворителе и отмывают избыток реагепта водным раствором аммиака.
Затем реэкстрагируют металл при таких условиях, когда освобождающийся дитизон полностью остается в органической фазе. Количество свободного дитизона в органической фазе пропорционально содержанию серебра. Оптическую плотность органической фазы измеряют при 620 или 460 нм в максимуме поглощения Н»[)з, по оптической плотности находят содержание серебра. Для разрушения дитизоната серебра применяют роданид калия в кислой среде [712, 1314], зтилксантогенат калия при рН 3 — 4 [468а], хлорид натрия [135]. Серебро с дитизоном определяют также безэкстракционными методами в водной или водно-неводной средах.
В растворе пирофосфата [6! (растворяют дитизон в 0,1 У пирофосфате натрия при рН 10) определению не мешают Т), Аз(?П) и (»г), А!, В[, Те, РЪ, [), Хп, Щ Со, Мо, Сп и Сг; измеряют интенсивность окраски розово-красной суспензии соединения серебра с дитизоном. Н0 ребро и никель в аммиачном растворе о р у об аз ют с дитизоном усто ивые комплексы, поэтому определ ению пе кеша»от, и, , С Сп Н016]. Окрашенный в красный цвет аммиачный раствор д тиэоната серебра фотометрируют при добавл т в виде 0,005%-ного спиртового раствора. Закон ера соблюда тся при концентрации сере р, —, ° 1 н Н т(в 50-кратного избытка меди и золота на т на опе комплекрисутс ие Н[ оп еделению серебра не мешает [957ь - р ]. Ъ.ожно оп еделять сона опр »е е с чувствительностью серебро дитизопом в водно-ацетоновой среде 0 5 мяг в 4 мл анализируемого раствора [231], измеряя оптическую плотность раствора относительно ра р д ство а итизона в ацетоне при 465 ым или при 603 ым относительно воды.
Дитизон используют также при зкстракционио р м тит овапии [141]. С б о можно определить зкстракционно-фотоме р т м т ическим ере ро можно методом также с аналогом дитизона —, -ди ( на имеют синий цвет с максимумом погл щ р бг8 . ый коэффициент погашения динафтизата серебра в хлороформе при 505 ым равен 4,75 ° 10" !394] т, е. почти в 2 раза выше, чем для ,т.ш дитизоната.
ия се еб а с этим реакти- Ния<е приведена методика определения р р вом !394]. Экстракция дииафтизата серебра крои гг в широких пределах Н 80 о Н 0 — 10), В аммиачной концентрации водородных ионов (от 1 Х г, до р 1П, с еактивоы практически реагируют среде, содержащей комклексон, с р только сере ро я ртуть б (Н). Влияние ионов ртути(Н) можно устранить реэкстракц а ней семебма 0,5 гч НС1. к л окаливают яа плитке Реэкстракт уларивают досуха и сухой остаток р 3 н.
Эол астворяют в нескольких каплях конц. с закрытой спиралью 0 мин. олу р — 1 5»' -ного Н)ЧО, раствор нейтрализуют аммиаком до р Н 8 — О, вводят мл ге 1 мин, с 5 мл 0,0005«4-ного раствора раств ра ко»шлексона П1 и встряхивают реактива в СНС1», При содержании серебра )3 маг встряхивают с мл 0,001%-ного раствора динафтизона. ческ плотность при 505 нм, криЭкстракт отделяют и измеряют оити ую , пол енный в холостом ояыте. меняя в качестве раствора сравнения раствор, уч серебра находят по калибровочному гр ф у, г а як, полученному г одержание сере р 2,5 маг се ебра в 5 мл. в аналогичных условиях для серии растворов от 0,5 до, маг ер Он еделение можно проводить также ме од у т ом виэ ального титровання, пред 0,1 — 1 млг серебра 2 мл 0,0005«й-ного раствора применяя для определения , — млг реактива в СНС1 . Чувствительность определения 0,1 млг.
51етод использован для определения примеси серебра в селе- не (»2 10 «%] и теллуре (~2 10 «ого); он включает экстрагнрова- еб а и ртути 0,001%-ным раствором реактива ние суммы сере ра и рт, »- ов и » ит атно- з СНС!, из аммиачного раствора (рН 8 — 9) селенитов и цитра аммиачного раствора теллуритов. Н1 Экстракция тройных комплексов В работе [29! динафтизон использован для определения 5,4).10 з г-гкг суммы тяжелых металлов, в том числе и с в особо чистых соляной и азотной кислотах реверсионным м Для резкстракции использован зтилксантогенат калия. Оп ние следовых количеств серебра с реактивом см.
также к/ [808). ,6— бра, дом. еле- боте Е анализируемому раствору, содержащему 10 — 50 мкг саребра, прибавляют коз)~лексон П1 в количестве, достаточном для связывания посторонних катионов. В присутствии ( 250 мкз золота (1П) к раствору добавляют бромид в количестве, необходимом для образования АЗВгзз .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
