И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 20
Текст из файла (страница 20)
В табл. 25 приведена сводка органических реактивов, которые применяются для амперометрического титрования серебра. Точку эквивалентности устанавливают как по току катодного восстановления серебра или органического реактива, так и по току реактивов на аноде. Кроме того, описано амперометрическое титрование растворами дитизона [264), тиосалициловой кислотой [391[, тиочиперидином [390), 1-фенилтетразолин-5-тионом [1526[, тетрафенилбором [974[и метилпроизводными 8-оксихинолина [44[; зти методы имеют ограниченное применение на практике.
И х й $ щ о 8' х х й х О. х к «( Потевцхохетряческое титроваяяе »х щ н х щ о Потенциометрические методы титрования основаны на реакциях образования малорастворимых простых или комплексных соединений серебра с органическими и неорганическими осадителями. Изтитрантов используют преимущественно серусодержащие оо Ь нщ Ь. х х Дйх х О »О о щ г»х О о Т а б л и ц а 25 /нродоламвнив) Тнтрвнт Лите- ратуро Объект вяалноо То же при0,5в(иас.к.э.) [41 7] 2,4-Дитиобиурет То же То же То жб [41 7] Тиомочевина По току окислевия ре- актива на вращающем Рс-электроде при 1,2 в [189) То же при 1,00 в (нас.
к.э.) [416] Оксалат калия То же при 0,9 — 1,0 в (нас.к.э.) По току восстановления АБ на НБ-панельном электроде при — 0,3 в (нас. к.э.) Титроваяие проводят в присутствии спирта (1:1) Опроделеяию не мешает 4 — 5-кратный избыток РЬ, Со, Х1, Сй, Хп, Мп, Аз(П[, БЬ(ПП, В1(Ш), Нл(1) и (П). Меапающее влияние Сц устраннется прибавлением КСХ. Определеяие АБ возможно в отсутствие уе [415] 2-Меркаптобенз- оксазол [574) То же То же [575] Т а б л н ц а 25 (яродоллввнив) Лите. ратурв Объект внолноа Тнтрвнв Сплавы серебра Определение не мешают РЬ, Сй, Ео, Мп, Со, Х1, Аз, БЬ, В1, Мешают Сц, Рй, НБ(1) и (11), Рз(1Ч) и ~2-кратные количества уе Не мешают 1000-кратные количества РЬ, Сй, Еп, Ва.
Железо связывают прибавлениеы фторида илн пирофосфата, медь — введением 30— 50-кратного избытка В1. В присутствии Рй титруют сумму Рй и Ад, а затем осаждают А8 в вице АБС1. [577) Вензимицазол-2- илметантиол [358] 0,001 — 0,5/У НХОз Унитиол [15] Этилксантогенат натрия [76] Титрованию не мешают в. 10 в/л йп и Сй,о, 5 в/л Ре(П)), в. 1 г/л глице- рива, СНаСНО, НСНО По току окисления реактива на вращающемсн Р1-электроде при 1,0— 1,1 в (нас.
к. э.) Тиомочевина 1-тренин-2,4-дитя о- биурет (этаноль- ный раствор) Этилентиомочеви- на Б-авенид-2,6-ди- меркатто-1,4-тио- пирон Фоновый одовтролнт НзБОа или НХОз РН 5,6 НзБОа или НХОз рН 0 — 2 0,1 — 0,2 /Ч НзБОа 0,1 — 0,2/Ч НХОз 0,1 М КХОв, рН 3,6 — 4,7 Ацетатный буфер с добавкой жела- тина Фоновый электролит Ацетатный буфер, рН 4 — 6 Ацетатный буфер, рН 4 — 6; 1М КХОз Смесь аммиачнотартратного раствора с КХОв, рН 7 — 9 0,2 — 1 М НХОз электродный процесс я потввдвзл Электродный процесс н цотенцнол То же при — 0,2 в (нас. к.э.) По току окисления ре- актива на вращающемсн Рбэлектроде при 0,8 а (яас, к, э.) По току восстановления реактива на Нд-нательном электроле при — 0,25 в (нас. к.
э.) По току восстановления Ад ка вращающемся Рсэлектроле при 0,5 в Хорвкторнстяно метода Определению мешают С1-ионы, НБ, Ац и Сц, 50 — 500-кратный избыток Уе, Хт, Со, РЬ, А1, йп, БЬ, Аз, В), Ст, Мп и ВЬ Хзрокторнстнвв метода Растворы чистых солей Сплавы, содержащие Мп и А1 Растворы серебрав при- сутствии паллвция Металлический индий Растворы серебра в при- сутствии свинца Растворы серебра в при- сутствии 250 в/л меди соединения, образующие малораетворимые комплексы или осаждающие серебро в виде сульфида. Значительно реже испольауются реакции окисления-восстановления.
В качестве индикаторных электродов служат серебряный, сульфид-серебряный и некоторые другие. ьэ„ ап поп Ш« о Ь л 3 й Я о Ф Фа Ф о « Ф6 Ю Ф Е' ап Ы Й~, Методы огадитгльного титровииия Титроваиие тиоацетамидом и тиобеиаамидом. В аммиачной среде [11[ тиоацетамид осаждает серебро в виде сульфида. Нззеску 0,1 — 0,2 э металлического серебра растворяют в минимальном количестве азотной кислоты, раствор упзрлвэют почти досуха для удаления окислов азота, остаток растворяют в небольшом количестве воды и переносят в колбу емкостью 100 мл; 10 мл полученного раствора помещают в ячейку для тятрованяя (сульфкд-серебряный индикаторный электрод в пас.
к. з, сравнения), прибавляют 20 мл смеси 0,2 )У )чН ОН, 0,2 Ж Ка)чОз, 0,03 )У Оа()ЧОз)з я титруют на холоду раствором тяоацетзпвдз, «им ф «о«о «д~ Ойй«йаЖ«' О [ Фс'. а -с Д Б [э 'е' аз п„ля< д и з й ««т аь йь ма а ьЦ СЫ Л пчз и ч э«я ь ь м эзы о ам ~м)П й н й б й й Д «ь4 ««ь* аэ,й Й й [)[ а.мй йля« яоои ы а йэ «« Й' оз о» с" и о и а и з Ф й и„. й й Ф е „'о й эа [ ю я о РЦ ю а и яа л «з « а о й ош аэ- и й е В 92 При определении серебра в сплавах с медью сначала титруют серебро в аммиачной среде, ватем прибавляют гидразингидрат и титруют медь. Реагент осаждает также свинец и таллий. Аналогично тиоацетамиду можно титровать водно-спиртовым раствором тиобензамида [10[. Серебро можно осаждать в аммиачном растворе стандартным раствором тиоацетамида и потенциометрически оттитровывать избыток последнего раствором иода [1466[.
Описано также титрование серебра в кислой среде [1467[. Определению не мешают десятикратные количества Сд, Хп, РЬ, Со и Уе. Титрование тиомочевиной см [479[. Титрование дизтилдитиокарбаминатом натрия. Известно два варианта — титрование с вращающимся сульфид-серебряным индикаторным электродом, чувствительным к реактиву (281[, и титрование с серебряным индикаторным электродом, чувствительным к ионам серебра [1584[. При титровании по второму способу внутрикомплексное соединение зкстрагируют смесью спирта и эфира.
Адсорбцию осадка на серебряном индикаторном электроде устраняют добавлением в анализируемый раствор нитрата калия. Хорошие результаты получены при титровании смеси серебра с медью, свинцом и цинком, а при титровании в смеси с медью, кадмием и цинком резкие скачки потенциала наблюдаются только для серебра и меди. К 25 мл -0,01 эз нейтрального раствора нитрата серебра добавляют 25мл воды, 2 г нитрата калия, 20 мл ОзНзОН в 25 мл эфира я тятруют 0,1 М раствором дизтвлдятяокарбампнзтз натрия, размешивая раствор после каждой добавки твтрзвта до полной экстракцяя образующегося карбамвиатз. Определение по первому варианту проводят на фоне аммиачного буферного раствора е рН 10. При титровании 39 — 100 эзг сеРебРа ошибка (2ею Можно опРеделить сеРебРо в пРисУтствии цинка, а также суммарное содержание серебра и меди. Титрование растворами алкилксаитогенатов и арилдитиокарбаминатов.
Определение основано на образовании труднорастворимых внутрикомплексных соединений серебра. Титруют спиртовыми растворами реагентов с серебряным индикаторным электродом и насыщенным каломельным электродом сравнения [48!. Оптимальные интервалы рН при титровании растворами бутил-, гексил- и нонилксантогенатом калия и дибутнл- и дибензилдитиокарбаминатом натрия составляют 2,2 — 6,0; 1,8 — 6,0; 1,7 — 6,0; 3,9 — 6,0 и 1,3 — 6,0 соответственно.
Скачок потенциала в точке эквивалентности увеличивается с ростом молекулярного веса реагентов. Возможно раздельное титрование серебра н таллия в смесях. Серебро, а также медь и свинец можно раздельно потенциометрически титровать ксантогенатами нормального жирного ряда, начиная от метилксантогената [153[. С повышением молекулярного веса увеличивается устойчивость ксантогенатов в кислой среде.
Титрование раствором дитиоксамида. Индикаторным электродом служит серебряный электрод. Для связывания мешающих ионов в анализируемый раствор вводят фторид натрия, комплексон П! и бифталат калия [1034б[. Этим методом можно определять серебро в растворах с концентрацией 1 ° 10 ' — 5 10 зо4 со стандартным отклонением 1,26 — 0,03е4. Определению не мешают Хп, Сп(П), Сд, Со, РЪ и %; Нй(П) и Ее ухудшают форму кривой титрования.
В отсутствие комплексона !П можно титровать сумму Ая(!) и Сп(П) [1035) в их смесях, содержащих 1 — 99з4 серебра. К аиализируемому раствору добавляют 1 г бифталата калия, 0,5 г фторида натрия, разбавляют водой до 100 лл и титруют раствором дитиоксамида с 2 — 3-мияутиыми промежутками между добавлением порции титраита для установления равновесного потенциала. После каждого титровакия серебрякый электрод механически очищают от окисиой клепки погружеиием в 0,05 М раствор родакида калия иа 1 мик,и ополаскивают водой. При малых содержаниях серебра в пробе ие удается получить двух раздельных скачков потеициала„ поэтому проводят два параллельных титроваиия. В один раствор вводят 0,1 г комплексоиа 1Н для связывания меди и титруют серебро более разбавлеквым раствором титраата.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
