И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 16
Текст из файла (страница 16)
73 К анализируемому раствору прибавлягот необходимое количество 10%-ного раствора ЭДТА и тартрата натрия, устанавливают прибавлением ХаОН или СН,СООН значение рН в пределах 8,4 — 10,0, раабавляют раствор до 150 мл, нагревают до 60 — 70'С и осаждают серебро прибавлением 0,5%-ного зтанольиого раствора реактива. Для осаждения 10 мг металла требуется 4 — 5 мл 0,5%-ного раствора реагента. Раствор с осадком выдерживают 5 мин.
при 60 — 70' С, фильтруют череа стеклянный фильтр, осадок промывают горячей водой, содержащей немного этанола, и высушивают при 105 — 110' С. Для осаждения серебра можно использовать также 2-меркаптобензимидазол 11619а]. Осаждение другими реагентами. Д и а з о а м и н о б е н з о л и п - а м и н о а з о б е н з о л [1304, 1306] выделяют серебро в виде осадков. К нейтральному аэотнокислому раствору серебра (0,03 — 0,1 г серебра) прибавляют по каплям при перемешивании 2 — 3-кратный избыток 1%-ного атанольпого раствора диазоамвнобензола, осадок фильтруют, высушивают при 110'С, прокаливают и завешивают в виде металлического серебра.
Ошибка определения ~0,4%, при полумикроопределении (0,02 — 0,002 г Аб) — 1,5гб. Осаждение с и-амвноааобензолом проводят в водно-этанольиой среде, прибавляя эфирный раствор реагента, и заканчивиот определение сжиганием осадка до металла. В присутствии )ч(, Сб и Сп получаются аввышенные результаты; К, 5(а и РЬ определению не мешают, М е р н а и т о б е н з т и а з о л (каптакс) [1173] осаждает хлопьевидный осадок внутрикомплексной соли состава АВСгНг )ЧС8э. Избирательность реагента можно значительно повысить введением тетранатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (комплексон Ш[.
В аммиачном растворе номплексона 11 реагепт осаждает только серебро и Н8(11), а большинство других катионов, за иснлючением золота и металлов платиновой группы, маскируются. Если присутствуют 4-зарядные ионы металлов и Ве, их маскируют винной кислотой. 2 М е р к а п то -5-а ни л и но-134-тнодиазолИ350) образует с серебром в подно-этанольной среде кристаллический осадок белого цвета состава А8СэНеЫэБз. Разработаны два варианта определения металла: в этанольно-водной среде и в отсутствие зтанола.
По первому варианту к 2 — 10 мл аналиаируемого раствора прибавляют 10 мл атанола, нагревают на водяной бане и вводят по каплям подогретый раствор реагента (1 г 2-меркапто-5-анилино-1,3,4-тиодиазола растворяют при нагревании в 100 мл этаиола, фильтруют и хранят в темной герметически аакрытой склянке) до полного осаждения серебра, Фильтруют череа фильтрующий тигель, промывают последовательно 50%-ным С,Н,ОН, 96%-ным СэНгОН (5 — 10 мл) и эфиром (3 — 5 мл). Высушивают в вакуум-эксикаторе и'взвешивают.
Фактор пересчета на серебро равен 0,34124. Для приготовления водного раствора 1 г реактива обрабатывают 40 мл 0,1 Р ХаОН, раабавляют водой до 100 мл, нагревают и фильтруют; водный раствор реактива менее устойчив (3 — 4 дня), Осаждение по второму варианту проиаводят так же, как и по первому, только беэ этанола; образующийся осадок аморфный.
Осадок выдерживают 15 мни., промывают горячей водой и 3 — 5 мл этанола. Продолжительность определения в этаиольной среде 45 мии,, в водной — 80 мин., предельная концентрация 8 мкг/мл Аз. Описана методика гравиметрического определения серебра в растворах чистых солей осаждением 2 - а м и н о - 1,3,4 - т и одиаэол-5-тиолом[799)н 2-меркаптобенэоксазолоы [576]. Спиртовый раствор диаллилдитиокарбамидгидразина (дальэин) [817, 818) при РН 4,7 — 5,1 осаждает количественно серебро в виде соединения А9СэНггХг8з При определении серебра в смесях с кадмием и висмутом вводят комплексон Ш, Анализируемый раствор А9)эОг нейтралиауют раствором КагСОг, образующуюся муть растворяют добавлением лимонной кислоты, разбавляют водой до 200 мл, добавляют несколько капель индикатора Весслона, этанольиого раствора реактива и 5(э,СОг до опрашивания раствора в серый цвет и коагуляции оселка.
Через 1 час осадок отфильтровывают на тигле Туча, промывают сначала водой, а затем холодным метанолом для удаления избытка осадителя. Осадок высушивают при 75' С и взвешивают. Определение серебра в смесях с цинком и никелем проводят аналогично. Д и э т и л д и т и о ф о с ф о р н а я к и с л о т а [622, 1394] осаждает серебро в виде белого осадка состава А8С4Н„О,РВю Осаждение проводят в 50 мл нейтрального или слабокислого (РН ( 1) раствора, содержащего 0,01 — 0,1 г металла в виде нитрата, к которому прибавляют 1,5 — 2-кратный избыток осадителя.
Осадок фильтруют чарва тигель га 3 или Ьй 4, промывают 100 — 150 мл воды, содержащей несколько капель раствора реактива, высушивают 1 час при 105 — 110' С. Фактор пересчета на серебро 0,36819, ошибка определения ~(0,4%. Реактив осаждает также Нбг+, РЬг+, ВИ+ (свинец из сильпокислого раствора). и - Ф е н и л е н — д и - (1 - т е т р а з о л и н - 5 - т и о н) [512], растворенный в ацетоне, образует с ионами серебра осадок белого цвета состава АбзСгНгХз8з, Осадок нерастворим в воде, ацетоне, спиртах, эфире, пирндине и углеводородах.
1 — 2 мл анализируемого раствора (5 — 25 мг/мл Аз) разбавляют до 50 мл, прибавляют 4 — 6 капель концентрированной НХОг и 2г4-ный раствор реактива в ацетоне или 90%-ном этаноле (по 2 мл на 1 мг А8), перемешивают, через 15 — 20 мии. выделившийся осадок отфильтровывают чарва тигель средней пористости, промывают 50 мл воды и 25 мл ацетона или 90%-ного этанола, высушивают в вакуум-аксикаторе и завешивают. Метод позволяет определить 1 — 50 мэ А8 с ошибкой бе%, продолжительность анализа 1 час. Определению мешают Сп, Сй, Ап, КЬ, Ки н Сг) . В и с м у т и о л П (калиевая соль феннлдитиобиааолонсульфида) [И69, 1172] осаждает серебро в присутствии ЖН»ХО» из ааотнокислых ((0,2 Ж), серпокислых и уксуснокислых (<0,1 ]У) растворов, а танисе из нейтральных и аммиачных растворов в виде соединения состава АЕС»Н»Ь[»Я».
Комплексон П1, тартраты, цитраты, цианиды и тиосульфаты осаждению не мешают. Реактив при кислотности >0,1 Ж осаждает только элементы сульфидной группы, поэтому можно отделить серебро от щелочноземельных и редкоаемельных элементов, Ве, Мд, Хп, Мп, Со, %, Сг А] Се'+ »+ гТ1, Хг, ТЬ, ПО», РО» и АаО» . При рН 5 — 9 осаждению не мешают все перечисленные выше ионы, а также Ре, Се(]У), Аз, ЯЬ, Яп, В1, МоО», ЖО», УО» и С,О» . С применением комплексона Н1 при рН 5 — 9 серебро отделяют от РЬ, Сп, С»[, Т](1) и С,О», а также от всех упомянутых выше ионов, за исключением Яп(1т).
Осаждению мешают Ня(1), Нд(Н), Рг, Р»[, Ап и иодцды. Мешающее влияние Яп(19) устраняется одновременным применением комплексона и тартрата, а Р»[г+ и Ап'+ маскируют цианидами и тиосульфатом соответственно. Пример определения серебра в присутствии благородных металлов: к аналкзвруемому раствору, содержащему Ог, 1г, Пп к КЬ, прибавляют 1 г кокплекоока Ш, разбавляют до 125 кл, устанавливают РН в пределах 5 — 9, нагревают до 50 — 60' С к прк перемешквапкк прибавляют по каплям 0,5»й-ный раствор впомуткола.
Осадок сушат прк 110 — 120' С. Пркменяк тпосульфат натрия прз РН 8 — 9, осаждают серебро в присутствии оомкя, иридия, родкп к золота. Прп РН -6 осаждают серебро кг цпавидвых растворов в кркоутотзкк палладкп. Отделекке к определение з прксуготвкк ил»тяпы ограниченно. Кроме перечисленных органических реагентов, для гравиметрического определения серебра в виде труднорастворимых внутрикомплексных соединений предложены монофенил-, моноаллилгидрааодикарбонтиоамид [1351], 5-амико-2-и-нитрофенилимино-4- тиазолидон И312], о-таллилтиогцдантоин И404], сульфат Я-метилтиомочевины (осаждает в виде метилмеркаптида серебра СН»ВАп) И461], и-диметил-, и-диэтиламинобензилиденроданин И 393], бензиловая кислота [941, 942], меркаптофенилтиотиодиазолон И171, 1172], сил»л»-ди-м-, и сил»м-ди-и-толилтиовиулоровые кислоты [593], фенилгидразиндитиокарбаминовая кислота И249], м-(меркаптоацетамидо)фенол И339], ксантогенат калия И511], танниновая кислота И43] и комплексное соединение серебра с тиомочевиной и пикриновой кислотой состава [АЕ(ЯС]Ч Н ) ]С Н Х О И510] -»»»»»»» Определение в виде еульфида серебра Существуют методы, основанные на образовании АЕ Я при + » взаимодеиствии Ад с серусодержащими органическими реагентами.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
