И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 13
Текст из файла (страница 13)
В присутствии серебра возникает аеленая флуоресценция. Открываемый минимум — 0,1 мкг серебра, предельное разбавление— 1: 100 000. Аналогичную реакцию дают ионы золота(111). Не мешают ионы Ва, Сб, Со, Ре~+, Рею, РЬ, Мп, 4]1, ]з]а, К, Эг, г]Н», С1, г, г]Оз 8О~.
Для того чтобы отличить Ад от ()Оз' вначале помещают на бумагу анализируемый раствор и облучают УФ-светом, что приводит в присутствии серебра к появлению коричневого пятна, которое при добавлении раствора комплексона Ш и дальнейшем облучении УФ-светом дает зеленую флуоресценцию. Чувствительность обнаружения серебра проиаводными рода- нина, роданин-3-карбоновой кислоты и 2-тиогидантоина сильно увеличивается при освещении пятен на фильтровальной бумаге УФ-светом [154, 407, 408].
НЕОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАГЕНТЫ, ОБРАЗУЮЩИЕ ОКРАШЕННЫЕ ОСАДКИ ИЛИ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИИ Обнаружение серебра хроматом калия. Аымиачный раствор серебра при взаимодействиис хроматом калия и уксусной кислотой образует красный хромат серебра 2АЕ(ЕНз)з+ СгО» + 4СНзСООН =- А«»Сг04+ 4СН»СООЕН». Каплю испытуемого раствора из часовом стекле осаждают каплей раствора карбоната аммония и отфильтровывают от выделившегося осадка. Затем каплю прозрачного фильтрата соединяют на фильтровальной бумаге с каплей 1%-ного раствора хромата калия, 1 гу по уксусной кислоте.
Обраауется красный осадок хромата серебра. Открываемый минимум — 2 мкг серебра, предельная концентрация 1: 25 000. При взаимодействии %(С])])~ ~с ионами серебра происходит вытеснение никеля из его цианистого комплекса [854, 1458]: ЬВ(СН)з + 2Ай+ = 2Ап(СН) + Б(з+. Никель затем обнаруживают диметилглиоксимом. 0,5 г диметилглиоксимата никеля смешивают с 100 мл 0,4%-ного раствора КС!ч в встряхивают. Через 24 часа суспензию отфильтровывают. Фильтратом пропитывают фильтровальную бумагу и затем высушивают ее. Каплю анализируемого раствора наносят на приготовленную описанным выше способом фильтровальную бумагу: обраауется красное пятно.
Открываемый минимумв 0,5 мкг серебра, предельное разбавление 1: 100 000, Определению мешает золото(Н!) и никель, не мешают 1л, Ь]а, К, Т1(1), Ве, М8, Са, Эг, Ва, Сп, С»[, Н8(!), Со, В1, 8Ь»', Се»+, Се»+, Вп»', ТЬ, Вп, 1г, Рс, (), РЬ, Ре. Цианидные комплексы Мо(7) и гт(У) [1599] образуют труднорастворимые осадки с ионами серебра и некоторыми другими ионами; реакция может быть использована для обнаружения серебра.
Рекомендуется [547, 6401 обнаруживать серебро по реакции с К»Н81». Насыщенные растворы Н81» и Кг вызывают появление на осадках А8С1 или А8Вг оранжево-красного окрашивания. Раствор Кз[Н874] реагирует с метилеповым синим с образованием нерастворимого соединения. Если суспензию этого соединения смешать с солями серебра, образуется А87 и восстанавливается окраска красителя. Чувствительность реакции — 1 мкг серебра. Чувствительность обнаружения серебра в форме А8С! можно повысить следующим образом. Раствор [А604)Н»)з]С! фильтруют в 1 Аг раствор Н»ЗО», содержащий 0,5 мл раствора крахмала и несколько капель раствора иода.
При этом АйбчН»)з разрушается, ионы серебра вытесняют код из иодкрахмального соединения и синяя окраска сернокислого раствора исчезает [326!. Описаны [3221 методы дробного открытия серебра в присутствии катионов ртути и других металлов, обнаружение серебра посредством бис-(карбоксиметил)дитиокарбамината аммония [991], 1,3-бис-(2-пиридил)-1,2-диаэопроп-2-ена [6921. Для обнаружения серебра в токопроводящих и других материалах предложен [245] электрографический метод. Обнаружение серебра окислением до А8(11) [1642] основано на образовании окрашенного в оранжевый цвет комплекса А8(С»Н»Ь])48»Оз при действии пиридииа и персульфата аммония.
Открываемый минимум — 0,05 мкг серебра. Глава Хг' КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕРЕБРА ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Гравиметрическое определение основано на осаждении ионов серебра неорганическими или органическими реагентами н последующем взвешивании полученных осадков. Из неорганических реагентов применяют сульфиды, хроматы, иодаты, хлориды и теллуриды. Некоторые гравиметрические методы основаны на образовании малорастворимых соединений, содержащих комплексный анион серебра и комплексные катионы других металлов, или солей серебра с комплексными анионами различного состава, например: [СпРгт][АЕХт]з; [СпЕпа][АЕХт]т; [СоЕпт(БСг[)з][АЕ(БСЯ)з]; [Сга(ОН)зЕпзХг][АЕХз]а; АЕт[Ре(Сг[)зй]0]; Ад[Сг(Ъ[Нз)з(БСЪ[)гПАЕ(БСЪ[зйг)з]СеНтй],Оу, где Рг и Еп — молекула пропилендиамина и этилендиамина.
Значительно реже используются малорастворимые соединения серебра, в которых оно находится в игще комплексного катиона. Получили распространение методы определения серебра взвешиванием в виде металла. Серебро выделяют внутренним или обычным электролизом или восстанавливают неорганическими и органическими реагентами. Среди органических реагентов наибольшее распространение получили серу- и азотсодержащие соединения — меркаптобензтиазол, бензимидазол и их производные, меркаптофенилтиодиазолон, тиодиазолоны, феннлпщразиццитиокарбаминовая кислота, ксантогенат калия, этилентритиокарбонат, тиомочевина, тиоацетамид и многие другие. Некоторые серусодержащне реагенты осаждают серебро в виде сульфнда, который затем взвешивают. Аскорбиновая кислота, формальдегнд, пирамидон, 1-амидино-2-тиомочевина, фенилсемикарбазид восстанавливают ионы серебра до металла.
Определение в виде малорастноримых неорганических соединений или в форме металла Определение в виде хлорнда. Одним из наиболее точных и распространенных гравиметрических методов определения серебра является осаждение его в виде хлорида в разбавленном азотно- кислом растворе. Осадок отфильтровывают, высушивают при 110' С и взвешивают. Добавление большого избытка хлорид-ионов недопустимо, так как в их присутствии растворимость осадка повышается вследствие образования комплексных соединений.
Осадок заметно растворим в воде, в концентрированных растворах соляной и азотной кислот и в растворах, содержащих большие количества хлоридов или нитратов щелочных и щелочноземельных элементов. Поэтому хлорид серебра необходимо осаждать разбавленной соляной кислотой. Вместе с АЕС1 осаждаются хлориды НЕ(1), Сп(1) и Т1(1), а такнсе хлориды РЪ(П) и Рс](П). При нагревании с азотной кислотой хлориды ртути и меди переходят в раствор, а для растворения хлорида таллия необходимо кипятить раствор со смесью соляной и азотной кислот. Мешающее влияние ионов свинца можно устранить повторным осаждением серебра в виде хлорида из разбавленного раствора или предварительным удалением свинца двукратным осаждением в виде сульфата. Палладий окрашивает осадок АЕС1 в розовый цвет.
Его можно удалить двукратным осаждением смеси хлоридов в аммиаке. При осаждении в присутствии ионов висмута и сурьмы во избежание гидролиза последних раствор необходимо подкислять азотной кислотой. Серебро в виде хлорида определяют следующим образом. Анализируемый раствор слегка подкисляют азотной кислотой, нагревают раствор до 70' С и прибавляют к нему по каплям при непрерывном перемешиванки 0,2 Л' НС1 до прекращения выпадения осадка, Прибавление большого избытка кислоты следует избегать. Осадок с раствором нагревают, пока осадок ие осядет на дно, дают остыть до 25 — 30' С и осторожно приливают к прозрачной жидкости 1 — 2 капли НС1 для проверки полноты осаждения. Раствор с осадком рекомендуется оставлять в темном месте на несколько часов, лучше всего на ночь.
Осадок фильтруют через вавешенный тигель № 3, промывают его сначала 0,01 уу НС1, потом для удаления ионов хлора 0,01 Л' ННОз и водой. Высугпивают сначала при 100' С, затем при 130 — 150' С и взвешивают. Фактор пересчета 0,7526. Чтобы сократить продолжительность анализа [387], осаждать АЕС1 можно непосредственно в тигле, в котором производится взвешивание. Для гравиметрического определения малых количеств серебра предложен метод [962], основанный на добавлении к анализируемому раствору стандартного раствора соли серебра в количестве, достаточном для точного взвешивания осадка хлорнда серебра.
Пробу серебра в виде карбоиата или нитрита, содержащую 1 — 100 лг серебра, растворяют в зависиыостл от содержания металла в 5 — 15 лл 20~4-ного раствора монохлоруксусной кислоты при 50 — 60'С и осаждают серебро 10гйг-ным раствором хлорида кальция. В раствор с осадком вводят взвестное количество нитрата серебра (50 — 100 лг), осаждают серебро клорндом кальция, нагревал 1 — 2 мин, при 50 — 60' С. Осадок отфильтровывают через стеклянный тигель, промывают и сушат при 160 — 170' С до постоянного веса, 3 И.
В. патвацкав, В. В. сухая 65 Метод позволяет определить ь900 мкг серебра с ошибкой 2 — 3е4. Осаждение в виде хлорида использовано для определения серебра в слитках [638]. Определение в виде хромата, иодата, теллурида и сульфида. Определение серебра в форме малорастворимого х р о м а т а АпаСгОа описано в [1320]. К иабытку раствора хромата калия, разбавленного 100 мл воды, медленно при непрерывном перемешивании прибавляют испытуемый раствор нитрата серебра.
Образующийся коричнево-красный осадок отфильтровывают через взвешенный стеклянный фильтр, промывают 3 — 4 рава холодной водой, растворяют в аммиаке, полученный раствор кипятят для удаления аммиака, Образующийся эеленовато-коричневый осадок Аб СгОе отфильтровывают через тот же фильтр, промывают последовательно холодной водой, аатем очищенным спиртом, абсолютным спиртом и эфиром, высушивают при 50— 60' С и взвешивают, Вес иолучеиного осадка соответствует формуле А8 СгО .
Аналогичные реаультаты получаются при высушивании осадка, промытого только водой, при 110 — 120' С. Избыток осадителя не влияет на состав осадка. При непосредственном взвешивании первоначально образующегося коричнево-красного осадка волучаются завышенные результаты. Определение в в и д е и о д а т а основано на образовании малорастворимого иодата серебра АИУОэ (1143]. К раствору, содержащему 0,10 — 0,15 г серебра в 40 — 70 лл раствора и подкисленному азотной кислотой до рН 2, прибавляют при комнатной температуре избыток 5о4-ного раствора ХаУОе.
Череа,два часа осадок фильтруют через стеклянный фильтр № 4, промывают 4 — 6 порпивыи холодной воды, спиртом и эфиром и высушивают при 115 — 120' С. Погрешность определения 0,15',4. .Показана возможность гравнметрического определения серебра в в и д е т е л л у р и д а П547] осаждением ХаэТе. Для приготовления раствора последнего НаТе, выделяющийся прк обработке А1 Теэ соляной кислотой, пропускают череа 2 1у раствор ХаОН.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
