И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 15
Текст из файла (страница 15)
Сурьма, мышьяк и олово в тех количествах, которые обычно содержатся в чистом товарном свинце, не влияют на осаждение, если они окислены до высшей степени окисления. Вели содержание этих элементов достаточно велико, чтобы образовался осадок, то при растворении пробы вводят минимальное количество фтористоводородной кислоты (до получения прозрачного раствора). Определение в виде металла после[ восстановления неорганическими или органическими реагентами. Для весового определения серебра в свежеосажденных галогенидах применяют восстановление смесью гидроокиси натрия и перекиси водорода [32], а при анализе растворимых солей — водный раствор боргидрида натрия ЯаВНе [980], который количественно восстанавливает ионы серебра в слабокислой или нейтральной среде.
70 Серебро восстанавливается до металла также многими органическими соединениями. К ним относятся гидрохинон [12231, 1-амидино-2-тиомочевина [1255, 1257], фенилсемикарбазид (криогенин) и гидразид изоникотиновой кислоты (изониазид) [929, 931], пирамидон [930], формальдегид и параформ [67, 749], цитарин И594], аскорбиновая кислота [835, 1523] и глицерин [800]. Серебро(П) восстанавливают щавелевой кислотой [590]. Некоторые реагенты восстанавливают вместе с серебром и другие электро- положительные металлы или осаждают ионы металлов в виде труднорастворимых комплексов и сульфидов.
Введение маскирующих веществ повышает селективность определения серебра в виде ыеталла в присутствии других ионов. Например, 1-амидино- 2-тиомочевина [1255] осаждает серебро в аммиачной или щелочной среде. В горячий аммиачный анализируемый раствор вводят избыток 1',4-ного раствора реактива, добавляют гидроокнсь натрия до рН 10,5, нагревают до каагуляции выпавшего осадка, отфильтровывают, промывают водой, высушивают при 105 — 112' С. Реактив осаждает иовы никеля в виде соответствующего комплекса, а ионы Сов+, Спз', Спа", 8Ь'", Эпа~, В[з", Рс[з+ и РЬз'— в виде сульфидов, поэтому названные ионы, а также Хпз', Мпз~, Сез', ТЬ([т), Хг([т) и Сгз' маскируют комплексоном Н[ при рН 10 — 13 (в присутствии Сгэе и ВИ+ при рН 5 — 6). Ионы трехвалентного железа и алюминия связывают тартратоы. Мешающее влияние Рба+ и Апз+ устраняется осаждением из кипящих растворов (рН 5 — 6), содержащих КСЬ[.
Ионы Впз+ и 8Ьз' маскируют сульфидом натрия в присутствии Ь[аОН, а ПО~э — добавкой Ь[азСОг. Определению серебра не мешают Р1, ВО', 80э, Я', 8,0,', БСЬ[ ~ РОа ~ С! ~ г ~ тт04 ~ М004 ~ ЪОэ~ АзОе р ВОз у СОэ СНэСОО, цитрат и тартрат. Цианид-ионы предотвращают осаждение серебра при рН 10 — 13, поэтому в их присутствии осаждение проводят из кипящих растворов, подкисленных НЬ[Оз до рН 5,5. При определении 4,5 — 148,0 мг серебра в 50 лл раствора ошибка не превышает *0,6%. По мнению авторов, описанный метод свободен от ошибок, которые свойственны определению серебра в виде хлорида и связаны с равложением весовой формы и неполным выделением осадка из солянокислых растворов.
При использовании фенилсемикарбазида [929] восстановлению серебра мешают металлы с более положительным стандартным потенциалом, а также галогенгщ-ионы; не мешают ионы РЬзе и все металлы с более отрицательным стандартным потенциалом. Ошибка определения 0,06 — 0,16 г серебра в 20 лл раствора составляет -Ю,3%. При восстановлении серебра формальдегидом [749], получаемым разложением уротропина в щелочной среде, определению серебра мешают Сп, Ап, Н8, В1, которые также восстанавливаются реактивом, и галогенид-ионы. В присутствии пирамидона [930] восстановлению не мешают РЬ, Ня и Ап, хлориды, бромиды, иодиды и металлы с более отрицательным стандартным потенциалом. Таким образом, осаждение серебра в форме металла после восстановления органическими реагентами можно использовать при анализе в отсутствие и в присутствии посторонних ионов; в последнем случае необходимо вводить маскирующие реагенты.
Однако методы восстановления органическими реагентами не имеют каких-либо существенных преимуществ по сравнению с гравиметрическим определением серебра в виде хлорида. Определение в форме малорастворимых соединений с органическими реагентами Многие органические реактивы осаждают серебро в виде труднорастворимых внутрикомплексных солей; некоторые серу- содержащие реагенты при кипячении с солями серебра осаждают его в виде сульфида. Однако эти органические реактивы не являются специфичными.
Поэтому посторонние ионы необходимо маскировать. В качестве комплексантов часто применяют винную и лимонную кислоты, ЭДТА и другие вещества. Осаждение бензтриазолом и его производными. Ионы серебра реагируют с аммиачным раствором 1,2,3-бензтриаэола (азимидобензол) [725), образуя осадок А8СэНаМэ.
Ионы Реа", Хпа~, Сот+, %э+ и Иа~ маскируют динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты в аммиачном растворе. Осадок бензтриазолата серебра не образуется в присутствии ионов железа(11), так как серебро восстанавливается до металла комплексным соединением железа(11) с зтилендиаминтетрауксусной кислотой. Ртуть должна находиться в растворе в степени окисления +2. К раствору, содержащему 10 — 100 мэ серебра, добавляют 1 — 10 э ЗДТА (в зависимости от количества сопутствующих элементов), Нейтральный илк слабокислый раствор нагревают до 60 — 90' С и осаждают серебро иабытком 2 — 5%-ного аммиачного раствора реагента (иа 10 — 100 мг серебра берут 10 лл раствора), После полной коагуляции осадок отфильтровывают через тигель, промывают водой, высушивают при 110' С, Фактор пересчета ка серебро равен 0,4774, Реагент можно синтезировать [389) в процессе осаждения иэ о-фенилендкамина и ЫаНОэ в уксусиокислой среде.
Из производных 1,2,3-бензтриаэола предложено применять б-хлор-4-нитро-1-окси-1,2,3-бензтриазол (1) [784[ и 4-нитро-1-окси- 1,2,3-бензтриазол (П) [1464[. При рН 3,2 — 5,8 реагент (1) количественно осаждает серебро в виде ярко-красного соединения состава А8СаНаОгЬ[аС); определению мешают РЬа', Ваа+, Нбэ и Няэ'. Реагент (11) является более специфичным: осаждению серебра не мешают ))[а, К, Хп, Сб, %, Со, Ва, Са, Эг, М8, РЬ, Р1, Н8, Сп, В|, Ап, Аз, БЬ, Эп, Уе, Сг, Мп, А1, Т), Т), Се, Ве, НО',+, ТЬ, Хг. Гидролиз ионов висмута, сурьмы, олова и титана можно предотвратить добавлением винной кислоты. Весовая форма отвечает составу А8СаНгОгЬ[ю фактор пересчета на серебро равен 0,3759. Методика определения состоит в следующем. Анализируемый раствор нитрата серебра разбавляют водой до 100 мл, устанавливают рН 3 — 4 и прибавляют при перемешивании двукратный избыток 0,4%-ного водно-этэнольного (1: 4) раствора реагекта, Осадок выдерживают 30 мин.
на кипящей водяной бане, фильтруют через стеклянный фильтр г9 3, промывают сначала холодным 0,06%-иым раствором реагеита, затем 95%-ным этаиолом и сушат при 110 — 120'С. Продолжительность аналиаа 1 час. При определении милли- и микрограмиовых количеств серебра гравиметрическим методом можно также применять 2,3-нафтотриазол, образующий при рН 10 с ионами серебра осадок стехиометрического состава с соотношением 1: 1 [1629). Определению 5 — 100 лгкг серебра в присутствии ЭДТА и тартратов мешают только сурьма и иодид-ионы. Осаждение бензимидазолом и его производными.
Водный раствор бензимидазола [820[ осаждает в аммиачной среде ионы серебра в виде соединения А8С,Нэ)))а. 50 мл слабоааотнокислого раствора А6ЫОэ, содержащего 10 — 100 мг серебра, иейтралиауют 5%-ным раствором )ЧНэ до рН 10, нагревают 10 мин. при 60 — 70'С, прибавляют при перемешиваиии избыток 1',4-ного водного раствора реактива и продолжают нагреваиие еще 10 мин. Осадок отфильтровывают череа гегель Туча, промывают 100 лл горячей воды и высушивают при 120' С. Для осаждения 100 мг серебра достаточно 20 лл 1%-ного раствора реактива. Для связывания Сэ, г(1, Со, Мв, М6, Н6, РЬ, Еэ, Сб, Т1 и других элементов прибавляют 2 — 3-кратиый иабыток аммиачного раствора комплексона 111 к проводят осаждение, как укаааио выше.
Ионы А1, Ве, ТЬ ПОэ, ТЬ связывают тартратом калия-натрия и осаждают после прибавления раствора 5(На (1: 5), Этанольный раствор 2-метилбензимидазола осаждает иовы серебра в аммиачном растворе при рН 10 в виде соединеыия состава А8СэН,Ха. В присутствии этилендиаминтетрауксусной кислоты определению не мешает Сп, %, Со и Мд [1222). Селективный метод определения серебра с 2-метилмеркаптобепзимидазолом [578) в присутствии комплексантов состоит в осаждении соединения А8СаН,(т(аЯ (осадок устойчив до 110' С). При рН 8,4 — 10,0 в присутствии тартрата натрия и ЭДТА определению 53,7 лгг серебра не мешают (в лг): Мп, Са, Эг, Ва, Мд (300), Со, % (250), Т(, ТЬ, Хг (200), Сг, Уе (150), Сп, РЬ, Сд, Аз, В1, РЬ (120), Н8, Хп, Т), Ве, Рс), 1), ЪЧ, Мо, Ъ" (100). Ионы Ня(1) должны быть окислены до Н8(П).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
