И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 11
Текст из файла (страница 11)
Обнаружение серебра с помощью соли пинацианола с Пру, основано на разрушении этого комплексного Соединения в результ ате связывания серебром иодид-ионов. Реагенты, содержащие фосфор, кислород или серу Арилфосфннистые иислоты общей формулы  — Р=О, где "ОН Н -- феннл, нафтил, дифеяил, дитолил, сульфофенил, карбоксифенил или нитрофенил, могут быть реагентами на серебро и некотоРые дРУгие ионы (Нс'+, Рек+, Сп", Се'+, АпС]„Р[С]г, []Оззг, Б[з+ 8~ з+ р ]з+) Наиболее характерным свойством этих кислот является ярко выраженная способность к осаждению АЕ+ и Низ+ в виде белых аморфных осадкон [3511. Гидрохннон и пирогаллол образуют с ионами серебра окрашенные соединения.или осадки [660, 7501.
Голубое окрашивание нод-крахмального соединения исчезает при добавлении раствора, содержащего ионы серебра; чувствительность этой реакции составляет 0,05 мкг в 1 лак Н691. Катионы серебра с пирогаллолсульфонфталеином или его дибромпроизводным образуют соединения, окрашенные в золотисто-зкелтый цвет в отличие от многих других катионов, дающих соединения синего или красного цвета. Аналогичную реакцию дает только золото, но его можно отличить от серебра посредством гндросульфита натрия, который вызывает почернение пятен серебра.
Многие катионы не мешают, они только несколько понинсают чувствительность реакции; другие можно замаскировать комплект соном Ш. Катионы Мпз', Ъ'(т'), Рек+, А]з+, Япз+, 8ЬО', Аз(T) и Р1(]'т') мешают [16031. 2-Тиопирогаллол [37]1 и 1-меркаптоантрахинон [698] образуют с ионами серебра и с катионами других металлов окрашенные осадки; чувствительность реакций достаточно высока, н если отсутствуют мешающие элементы, эти реакции можно использовать для обнаружения серебра.
Хромотроповая кислота образует с ионами серебра белый осадок., быстро темнеющий при стоянии. При выполнении реакции капельным методом на фильтровальной бумаге чувствительность обнаружения составляет 0,2 мг серебра [10701. МИКРОКРИОТАЛЛОСКОПИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ Многие неорганические и органические реагенты образуют с ионами серебра характерные кристаллические осадки, форма кристаллов которых позволяет прн рассмотрении их нод микроскопом идентифицировать серебро и обнаруясивать его в чрезвычайно малых концентрациях.
Описание некоторых методик обнаружения серебра приводится ниже. Обнаруженве серебра в виде АяС[. В каплю испытуемого рзстзсрз, подкнслзнную НКОг, вводят каплю разбавленной соляной кислоты. В присутствия солей серебра выпадает белый аморфный осадок АЕС[. К промытому осадку прибавляют каплю концентрированного раствора ННг, в котором АЕС! растворяется, Через некоторое время после нспзренна растворителя образуются хзрзктсрвыз кристаллы з виде мелких шестнугсльннкоз, четырехугольников, трсхугсльннков и ззездочзк.
Открываемый минимум равен 0,1 мкг Ад, предельнсс разбавленнз -- 1: 10 000 [170], Свинец н ртуть мешают опрсдзленпю. Обнаружение серебра з виде АдгСтгОь В каплю нспытуемсго раствора подкисленного уксусной нлн разбавленной азотной кислотой, вводят крнстзллнк К,Ст,Оп Осаждается АдгСггО, в виде крупных буро-красных нлн оранжевых кристаллов, группирующихся вокруг крупинки К,Сг,О,, Открываемый минимум составляет 0,15 мкг Ап, предельная концентрация— 1; 6500, Кристаллы АйгСггО, легко отличить от кристаллов РЬСгО . Соли ртути мешают определению [170, 9071, Можно также выполнить зту рззпцпю в присутствии ппрпдннз [172], тогда образуются оранжевые кристаллы АйгРугСггОг. Обнаружение серебра в виде АЕКОг СгНгздг [170].
В каплю испытуемого раствора звсскт каплю раствора урстропнвз. Образуется белый крнстзллнческпй осадок. Под микроскопом видны характерные раздвоенные пс концам палочки нлв плзстнпкн, тонкие иглы н прямоугольники. Открывззмый минимум равен 5 мкг Ай, предельнзк кснцевтрзцнк — 1: 250, Соли ртути в свпвца мешают. Другой вариант атой реакции — выделение кристаллов прн действии смеси урстрсппнз н КзгВгОг [1379з], зтсй реакцией можно сбнзружнть 0,065 мкг серебра, Обнаружение серебра в виде КНг[Айуг] [170]. Каплю испытуемого раствора смзшнззют с каплей концентрированного раствора Ку н после 55 этого прибавляют каплю концентрированного КНз, Появляются бесцветные кристаллы в форме ромбов и прямоугольников, имеющие яркую окраску в отраженном свете.
Открываемый минимум — 0,3 лзг Аб, предельное разбавление — 1: 7000, Обнаружение серебра метиламнном [1191]. Каплю испытуемого раствора смешивают с каплей раствора СНзСООН, затем прибавляют каплю раствора метиламнна. В месте соприкосновения капель появляется белый кристаллический осадок серебра и ацетат метиламнна. Открываемый минимум — 0,01 ллз Ах. Обнаружение серебра антраниловой кислотой [47Ц. Смешивают одну каплю испытуемого раствора с одной каплей 0,5М-ного раствора антраниловой кислоты и осторожно нагревают. Появляются кристаллические иглы и призмы, Открываемый минимум — 0,24 ллг Ай. Некоторые другие микрокристаллоскопические реакции серебра приведены в табл.
22 Таблица 22 Обнаружение серебра мнкрокриеталлоскопическими решщнями ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Нередко целесообразно обнаруживать серебро обычными цветными реакциями или какими-либо специфическими реагентами непосредственно на носителе — силикагеле, оксицеллюлозе, хроматографической бумаге и других сорбентах — после хроматографического отделения от других катионов. На колонке с силикагелем можно обнаружить серебро после его отделения от свинца и ртути следующим образом. Через адсорбент пропускают несколько капель раствора, содержащего ионы Аб+, РЬз+ и Нйз+ с рН 1, и затем несколько капель 0,01 )т раствора иодида калия, Образуется светло-желтая вона Айу,желтая эона РЪУ и оранжево-красная эона Нбуз [464).
Следовые количества серебра и некоторых других металлов можно концентрировать, используя в качестве коллектора оксицеллюлозу. Анализируемый раствор взбалтывают с этим коллектором, причем поглощается до 10 зэкг серебра. Серебро затем можно обнаружить обычными цветными реакциями [1441). Если добавить раствор, содержащий серебро, к щелочной суспензии Се(ОН)з, то она стаковитсн коричневой или черной. На этой основе предлолген следующий метод обнаружения серебра [650). В 0,5 лл 5з4-ного раствора КОН вносят осадок Се(ОН)з, прибавляют 1 лл исследуемого раствора и встряхивают. В присутствии серебра смесь темнеет и быстро коагулирует.
Метод позволяет открыть до 1 лзг серебра. Темно-красные кристал- лы состава 2АЗС1 ЗАпС)э 6ВЬС1 Иглы, многолучеаые звезды Характерные кристаллы АаС!з -)- КЬС1 [170] 0,1 К[Ос 1: 6500 [170] 0,15 [985, М92) [1180) 1: 20 000 1: 17 000 Салвциловая кислота Роданцц калия 10 1: 10 000[846) 1: 80 000[840) 0,25 [672) 1: 10 000 0,085 [80) [1208) [1402] Характерные кристаллы [М45) 57 Бензоиламиноацетат ка- лия с-Нитрофенилфосфени- листая кислота 1-Родан-2,4-дивитро- бензол Норсульфазол Изатин 2,6-Дикитрофенол-4- сульфонислота, натрие- вая соль Дитнзоя (2Мз-кый раст- вор в пиридине) Скрещенные пластинки или звезды Иглоподобные кристал- лы Прямоугольяые и квад- ратные пластинки Оранжево-красные кри- сталлические иглы Кристаллы Красные кристаллы Кристаллический осадок Отделение серебра от многих других катионов можно провести на зернах силикагеля Н065).
После этого серебро обнаруживают непосредственно на носителе посредством обычных цветных реакций, наблюдая аффект реакции под микроскопом в проходнщем или падающем свете. Такая техника работы позволяет обнаружить до 10 " г серебра. Хроматографическим методом можно отделить серебро от рида элементов и обнаружить его посредством (5]Нэ)зЯ на фильтровалькой хроматографической бумаге, пропитанной 8гСгОэ [1366).
Серебро и ртуть отделяют от других элементов осаждением раствором НС1 на фильтровальной бумаге !274). Методом восходящей распределительной хроматографии на бумаге ватман № 1 с подвижным растворителем — концентрированным раствором 5]Нз — можно отделить серебро от ряда катионов и обнаружить его по красно-фиолетовому пятну [515), проявляя раствором и-диметиламияобензилиденроданина в ацетоне. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ СЕРЕБРА Серебро способно сильно ускорять многие медленно прото. кающие реакции. На этой основе разработан ряд методов его обнаружения. Серебро ускоряет разлолгекие Кз[ре(СгЧ)э) [1086, 1088).
Каплю испытуемого раствора помещают ва дно сухой микропробирки и прибавляют каплю 1 М ацетатвого буферного раствора с рН 3,2 — 3,5 и каплю свежеприготовленного 0,2зб-ного раствора Кз[Ге(С[к)з[. Одновременно проводят контрольное определение. Обе пробирки опускают в водяную баню и выдерживают при 65'С. В присутствии серебра спустя несколько минут появляется зеленое или синее окрашивавие, в то время иак раствор контрольного опыта остается бесцзетным или слегка желтеет. Открываемый минимум — 7.10-' мкг серебра в одной капле. Обнаружению серебра мешают ртуть, золото и палладий, реагирующие подобно серебру, а также ионы, образующие с К [Ге(С)Ч)з) окрашенные осадки.
Серебро катализирует восстановление марганца (П1) и (1 зг) [858, 1245); реакция сопровождается изменепием окраски от оранжево-желтой до бесцветной. Чувствительный метод обнару>кения серебра на анионите амберлит 1ВА-411 в хлоридной форме заключается в следующем. Анионит предварительно погружают ва 30 мин. з 0,05зз пый раствор КМпО, и затем еще ва 30 мин.
в 0,2 М раствор сульфата марганца; при этом черная окраска смолы переходит через 2 часа в оранжево-желтую. Несколько зерен обработанного таким способом аниовита смешивают с каплей анализируемого раствора и с одной каплей 5 А" НС); в присутствии серебра зерна смолы приобретают светло-желтую окраску или обесцвечиваются. Открываемый минимум составляет 0,06 мкг серебра, предельное раабазлевне— 1: 4 10з. Каломель медленно восстанавливается с образованием металлической ртути при действии фенилгидразина в уксуснокислом растворе, но зта реакция сильно ускоряется в присутствии серебра. Свежеосажденный тщательно промытый осадок НдзС1з суспендвруют в небольшом количестве воды и смешивают с раствором, содержащим одну часть фенилгидраэина и две части уксусной кнслотм.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
