И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 12
Текст из файла (страница 12)
Суспевзию разделяют на дво части и прибавляют к одной из них испытуеммй раствор. Немедленно или через некоторое время, в аависимости от количества серобра, образуется черный или серый осадок металлической ртути. Восстановление в контрольной пробе происходит только через продолжительное время. Открываемый минимум — 0,016 лкг серебра в 1 мл раствора [750, 853).
Хлорид серебра ускоряет реакцию восстановления церна ионами хлора: Се(1з) + СГ = Се(1П) + С1о. При этом желтый раствор обесцвечивается. На стеклянную пластинку помещают две капли 10',з-ного раствора (ННз)зСе(БОз)з в 10 Л> НС1 и прибавляют каплю исследуемого раствора, подкисленного раствором азотной кислоты, В присутствии серебра желтый раствор церия(! з) обесцвечивается. Необходимо проводить контрольный опыт, Открываемый минимум — 0,05 мкг серебра, Предельное раабавление — 1: 10". Чувствительность реакции не уменьшается в присутствии ионов элементов Сп, РЬ, В>, Сз[, Лз, 8Ь, 8п, Те, П, ТЬ, Хп, Со, %, Са, 8г, Ва при предельном отношении 3000: 1. Ионы элементов НК, Ап, Рц Мо, з>зг, Л), Реэ' и Сг при предельном отношении 300: 1 снижают чувствительность до 1: 10'. Восстаповители доли>вы отсутствовать.
Ионы марганца мешают [858[, ВОССТАНОВЛЕНИЕ ДО МЕТАЛЛА Обнаружение серебра посредством нитрата марганца и КОН. При взаимодействии растворов солей марганца, серебра и КОН образуется черный осадок двуокиси марганца и металлического серебра Мп'++ 2АЕ+ + 4ОН- = МпОз Н>О+ 2Ад + Н>О. Этой реакцией моизпо обнаружить серебро даже в хлориде серебра. На фильтровальную бумагу наносят одну каплю раствора соляной кислоты и каплю испытуемого раствора, затем прибавляют по капле растворов нитрата марганца и едкого патра.
В ирисутстзии ионов серебра появляется червов окрашивание. Ртуть этой реакции мешает. Открываемый минимум — 2 мкг серебра, предельное разбавление 1 > 25 000 [548, 15601. Обнаружение серебра посредством восстановления хлоридом олова. Аммиачные растворы серебра восстанавливаютси хлоридом олова(П) 2АБ(ВНз)'+ Бп (И) -[-4Н+ =- 2АБ+ Бп (1У) + 4ВНз'. Металлическое серебро выделяется в виде черного осадка. К капле испытуемого раствора на часовом стекле приливают избыток раствора гидроокиси аммония и отфильтровывают от образовавшегося осадка гидроокисей других металлов, находившихся в растворе. Каплю проарачного фильтрата приводят в соприкосновение с каплей раствора хлорида олова. Образуется черное пятно металлического серебра. Открываемый минимум составляет 0,1 мкг серебра, предельное разбавлевие— 1: 500 000 [1559).
Обнаружение серебра по окислительно-восстановительной реакции с ионами Ре(П). Окислительно-восстановительный потенциал системы Ре(П1)/Уе(П) снижается в присутствии комплексона П[. В этих условиях Ад' восстанавливается Ре(П). На фарфоровую пластинку илифильтровальвую бумагу навосят1 — 2 капли раствора комплексона Н1(37,6 г двунатриевойсоли ОДТА з(л), 1 — 2 капли насыщенного раствора СНзСОО)за, одну каплю испытуемого раствора и одну каплю раствора ГеБОз (27,8 г в 1 к 0,1 Л НзБО„). Выделяется металлическое серебро в виде черного пятна, а при малмх концентрациях образуется окрашенное кольцо.
Открываемый минимум — 1 мкг серебра. Мешают авионы 1, СгО, и ВеОз . Катионы Р((1У), Рд(П), Ап(П1) и НК(П) дают такую же реакцию [1358[. 59 Обнаружение серебра посредством восстановления ионами Т1". Реакция выполняется следующим образом. На полоску фильтровалькой бумага помещают каплю 5%-яого раствора щелочи и каплю испытуемого раствора, в центр образовавшегося пятка помещают еще каплю щелочи в затем накосят каплю 0,1 Л' раствора Т1ХОг; постепенно появляющееся черное пятно указывает ка првсутствве серебра.
Мешает марганец. Открываемый минимум составляет 0,5 маг серебра в капле объемом 0,01 мл 1126!. Обнаружение серебра посредством бензидина или о-толидина И99, 5581. Ионы серебра способны окислить бензидин или о-толидин. Эти реакции являются фотохиынческими. Комплекс серебра с бензидином (или о-толидином) [АяВха[15[Оа поглощает в коротковолновой части спектра, вследствие чего повышается чувствительность. В возбужденном состоянии активированный ион серебРа обРаэУет с кислоРодом воздУха АбаОа, и это пРиводит к окислению бензидина в обычное синее соединение.
Реакция происходит по следующему уравнению: 2А6++ Оа+ 4Н++ 2ХО + 2НаХСгН4СгНаХНа = 2А6+ 2НаО+ +[нх — Р ~ — Р ~~ хн,нх="=~=' ' — хн~.2нхО. — ~ — гг Методика обнаружения следующая. К 0,1 — 0,5 мл испытуемого раствора прибавляют 2 — 3 капли концентрированной НХОа, выпаривают досуха. Сухой остаток осторожно прокалввают, к остатку прибавляют несколько капель воды. Одну каплю 1%-вого спиртового раствора г-толвдвпа помещают ва фвльтровалькую бумагу, в центр влажного пятна прибавляют одну каплю приготовленного вспытуемого раствора.
Дааее смачивают пятно раствором ацетатвого буфера с рН 4. В присугстввв серебра появляется синяя окраска. Открываемый мвввмум— 0,03 мхг серебра прв разбавлеяви 1: 100 000. Для обиаруиюния серебра путем его восстановления до металла предлагалось применять ыного других органических реактивов: хлораль [7501, муравьиную кислоту И364а), формальдегид [538, 15921, глюкозу И4161, целлюлозу, декстрин и гуммиарабик И6301, танины И2161, галловую кислоту [7501.
Во всех этих случаях внешним признаком присутствия серебра является образование коллоидных растворов серебра или черных пятен серебра на фильтровальяой бумаге. Эти реакции не имеют каких-либо существенных преимуществ по сравнению с описанными ранее. Рекомендуется также восстанавливать серебро пирамидоном И3881, фенилгидрааином [И251, окисью углерода из комплекса серебра с натриевой солью я-сугаьфояамидобензойной кислоты [7361, о-гваяколсульфокислым калием [4661.
Высокой чувствительностью отличаются реакции обнаружения серебра посредством восстановления и-метиламинофенолом (метол) или тетраметил-и-фенилендиамином. В первом случае И6241 серебро обнаруживается в осадке А8Вг при содержании 0,005 мкз Ая и при предельном раэбавлении 1: 10 000 000 И6241, во втором открываемый минимум составляет 0,01 мкг серебра И911.
На фвльтровалькую бумагу помещают каплю анализируемого раствора я после того, как пятно высохнет, бумагу погружают иа 2 ыкя. в 0,02 Аг раствор КВг, Затем хорошо промывают водой до полного удаления избытка КВг в проявляют в растворе в-метвламввофевола (10 г этого препарата растворяют вместе с 50 г лвмовной кислоты в 500 м.а воды.
Перед употреблением к 50 мл проявителя прибавляют 2 мл 0,1 аа раствора А6ХО ). Введение в проявитель нитрата серебра сильно увеличивает чувствительность обнаружения [1598] вследствие того, что на следах восстановленного бромида серебра отлагается много металлического серебра, выделенного нэ проявителя. Чувствительность реакции не уменьшается в присутствии ионов элементов Сп, РЬ, Са[, Аэ, РФ, ЭЬ, А1, Уе, Сг, [), Хп, Мп, Со, 5[1, щелочноземельных и щелочных металлов при предельном отношении 3000: 1.
Ионы Нйаа, ВР+, Уа+, Сеа+, Мо(а'1), тт(аг1) при предельном отношении 300: 1 снижают чувствительность реакции. Ионы Нй+, 8па', Апа+, Ра[а+ и ионы элементов Бе и Те мешают реакции, образуя бурые или буро-черные осадки. ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ РЕАКЦНН Прн взаимодействии серебра с фенилциихонииовой кислотой образуется люминесцирующее соединение. Для обнаружения серебра поступают следующим образом.
На влажное пятно, образовавное каплей насыщенного спиртового раствора фенвлцаиховвновой кислоты, наносят каплю раствора уксусной кислоты в затем каплю исследуемого раствора. После обработка пятка раствором щавелевой кислоты возникает, прв облучении ультрафиолетовымв лучами, оранжевое свечение. Открываемый минимум — 0,5 маг серебра, предельное разбавление — 1: 2000 13641.
Комплексное соединение серебра с тиомочевиной при добавлении раствора нитрата таллия сильно люминесцирует желто-оранжевым светом, в то время как комплекс таллия люминесцирует роаовым светом. Яркость свечения двойного комплекса серебра и таллин значительно сильнее свечения комплекса галлия; комплекс образуется также при взаиаюдействии с труднорастворимыми соединениями серебра (хлорндом и др.). Капельная реакция может выполняться таким обрааом [3301. Готовят твомочеввнный комплекс таллвя.
Для этого к натрату таллвя добавляют избыток твоыочеввпы до перехода ярко-розового свечения в бледнорозовое. На фвльтровальную бумагу наносят каплю раствора хлорвда натрия влв калия в затем исследуемый раствор, Осадок хлорвда серебра промывают водой, слегка подсушивают, смачивают раствором твомочеввкы и раствором тиомочевиииого комплекса галлия и рассматривают в ультрафиолетовых лучах. В центре капли наблюдается люмкнесцирующее желтым цветом пятно двойного комплекса. Открываемый минимум — 0,06 мкг серебра.
Сэ, Сд, Зп и РЬ не мешают определению даже при 50-кратном избытке, Нй(1) не мешает до соотношения 1: 10: Серебро можно также обнаружить по тушению люминесценции раствора сульфата уранила в нейтральном или слабосолянокислом растворе [9201. Этой реакции не мешают небольшие количества Н8, В), Сд, РЬ и Сп. Таллий мешает, так как дает аналогичную реакцию. Реакция удается при предельном раабавлении 1: 50 000. ПРи взаимоДействии тетРаЦианоплатината натРиЯ 4]аз[РЬ(С4])»] с солями серебра образуются флуоресцирующие синим или зеленым цветом осадки [697].
Открываемый минимум — 10 мкг!мл серебра. Аналогичные реакции дают ионы Н8(!), А1, С»[, 1.а„РЬ, ТЬ, У, Хп, Хг и Н8(11). Комплексон 1П восстанавливает серебро при облучении ультрафиолетовым светом до металла, причем возникает зеленая флуоресценция [843]. На фильтровальную бумагу наносят каплю анализируемого раствора к каплю 0,1 М раствора комплексона ГН и 1 — 2 мин, облучают ультрафиолетовым светом.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
