И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 10
Текст из файла (страница 10)
Серебро легко обнаруяеивается также в присутствии висмута. Для открытия серебра в карбоиате висмута 0,02 г атой соли растворяют в 2 мл 10эй-ного раствора НС! и затем прибавляют 2 лл 0,3сй-ного раствора реагента и немного воды до появления мути В!ОС!. В отсутствие серебра осадок В!ОС! адсорбирует реагент е окрашивается в оранжево-желтый цвет; в присутствии же серебра цвет осадка красный или фиолетовый [1332), Известно [351, 409, 1525) много производных и-диметиламинобензилиденроданина или родственных ему соединений, предлонсенных в качестве чувствительных реагентов на серебро. Так, и-диметиламинобензилиден-2-тиогидантоин [810) образует с ионами серебра в кислой среде красно-оранжевый осадок.
я-Диметиламикобензилидентиобарбитуровая кислота [1315) и некоторые ее производные, растворенные в апетоне или в уксусной кислоте, также являются чувствительными реагентами на серебро, образуя с ним соединения красно-фиолетового цвета. Открытие серебра проводится из слабокислого азотнокислого раствора, чувствительность реакции составлнет при выполнении капельным методом 0,02 мкг, предельное разбавление — 5 10э. Обнаружению серебра этой реакцией мешают Н8, РЬ, Ап, Рс[, Рс, Ви и Оз. Влинние ртути можно устранить прибавлением цианида калия.
Дифенилтиокарбазои (дитивон); Применяют раствор реактива в четыреххлористом углероде (или хлороформе). С ионами серебра дитизон образует в слабокислых или кислых растворах однозамещенную соль золотисто-желтого цвета, в щелочных раствоРах — двУзамещенный дитизонат АбэОз фиолетово-кРасного цвета. Дитизон легко окисляется, образуя дифенилтиокарбодиазон, который может присутствовать в неочищенном реактиве.
Перед употреблением реактив необходимо очистить. 0,5 г дитиэона растворяют в 50 лл хлороформа или СС1ь и раствор встряхивают в делительиой воронке с четырьмя порциями (по 50 — 75 мл) раствора гидроокиси аммония (1: 100). Водные экстракты объединяют, фильтруют для удаления СНС!э и подкисляют раствором соляной кислоты, Осажденный дитиаон экстрагируют несколькими порциями хлороформа, экстракты промывают несколько раэ водой и испаряют хлороформ на водяной бане при 50' С. Сухой препарат необходимо сохранять в темноте, Для обнаружения серебра готовят раствор 1 — 2 лг дитиэона в 100 лл СС1е Раствор реактива окрашен в зеленый цвет.
При взбалтывании водного раствора, содержащего серебро, с раствором дитизона в СС1г экстрагируется дитизонат серебра А8НПз золотисто-желтого цвета, и окраска водного слон изменяется из зеленой в желтую. Эта реакция происходит в интервале от рН 7 до 4 М серной кислоты. В нейтральной и щелочной средах образуется фиолетово-красный двузамещенный дитизонат серебра, практически нерастворимый ни в воде, ни в четыреххлористом углероде, ни в других органических растворителях [701, 864, 865, 867, 1430).
50 Реакцией с днтизоном можно обнаружить 0,1 лсиг серебра. При проведении реакции в сильнокислых растворах мешают обнаружению серебра только большие количества меди, палладий, золото и ртуть. При рН 4 и в присутствии ионов СЯ открытию серебра мешает только ртуть [867). Образование двузамещенного дитнзоната фиолетового цвета возможно в щелочном растворе в присутствии солей цинка, свинца и сурьмы, если названные влементы замаскировать прибавлением сегнетовой соли. Этой еакцией можно открыть 0,5 лскг серебра в 0,05 лье в присутствии 570-кратного количества свинца, 1000-кратного количества цинка и 900-кратного количества сурьмы.
Дифенилтиокарбавид также можно применять для открытия серебра. При добавлении нескольких капель 5е4-ного спиртового раствора реагента к разбавленному нейтральному раствору соли серебра образуется красно-коричневый осадок, в слабощелочной среде — темно-синий, а в аммиачной среде — темно-красный осадок [1310). 2-Тио-5-кето-4-карбэтокеи-1,3-дигидропиримидии. Раствор реагента (0,03э4-ный) в ацетоне дает с ионами серебра соединение пурпурного цвета. Для обнаружения серебра к 10 лл исследуемого раствора прибавляют 1 каплю 4 Дг раствора азотной кислоты и 2 капли 0,03эй-ного ацетонового раствора реагевта. Нри концентрации серебра 1: 5 000 000 появляется розовое окрашиваиие, специфичное только для серебра. В нейтральных растворах окрашенные соединения образуют также ионы кадмия, алюминия, меди, железа и свинца Н468, 1649!.
Фенилтиомочевина и гуанидилтиомочевина. При прибавлении 5 капель 2',6-ного спиртового раствора фенилтиомочевины к 1 лье раствора, содержащего серебро, образуется соединение, окрашенное в я<елтый цвет; при значительных количествах серебра образуется желто-коричневый осадок. Чувствительность атой реакции составляет 10 лекг серебра [467). Гуанидилтиомочеиина реагирует с серебром с образованием продукта реакции, окрашенного в экелтый цвет [753).
Состав этого соединения окончательно не установлен. Предполагается, что окрашенный продукт представляет смесь коллоидального серебра с суспензией соединения состава Нэ1Ч вЂ” С вЂ” ХН вЂ” С вЂ” ХНэ 11 1Ч гй Ая ' Оптимальные условия проведения реакции — 0,1 Ф МаОН в присутствии 0,1 Л' ~Н,. Чувствительность реакции —. 0,4 лскг. Открытию серебра этой реакцией мешают Сп, Пд, РЬ, Сд и В1. 51 Реагеиты, содержащие азот Серебро обравует со многими азотсодержащими органическими соединениями самого раанообразяого строения окрашенные комплексные соединения илн ооадки; некоторые из них пригодны для обнаружения серебра в присутствии посторонних ионов, однако большинство может быть применено только для открытия серебра в растворах, не содержащих ионов других элементов. Чувствительность всех этих реакций невелика.
Специфичным реагентом для обнаружения серебра является формазилкарбоновая кислота, которая образует с ионами серебра В уксуснокислом растворе окрашенное В бордово-красный цвет соединение Н94, 195). Открытию серебра не мешают ионы следующих элементов: Ва, Са, Мя, Ве, А), Ре, Мп, Ь]1, Со, ТЬ, Т), 1п, Хп, Сг), РЬ, Ня, Сп, В>, ]70~~~, Вп, ЯЬ. о-Аминофенол [1069) дает с иона- Таблица 21 Авотевлержащие греагемты, образующяе с серебром вкрашепмые еввдввепмя мвп осадим озверу- живаекый мввимум, Внешний еээект реакции Литература геегеит Литера- тура реагеит Видимый аффект реакции Оранжевый осадок Оракжевая окраска Желто-коричневая окраска Оранжевый осадок [Н64] [1572] [171, 296) [985) Желтый оселок Тэ жв Кврячкэвый осадок [857) [856) [1453] Желтов опрашивание Желтый всалвк Красно-бурый осадок 5,3 [1407) [122Ц 2 0,085 [105) [80] [605) [192) Спкее окрашквакпв 0,002 Светло-желтый осадок [1033) Желтый осадок Лвмэпва-желтов скрашяваккв Коричневое кольцо Окрашенное пятно [1338) [584) Бвпэопурвурив 5-(и-Сульфвфеквлаао)-8-пщроксихвпвлвк Салицялвдвп-2-амипвтяаэвл Саляцвлкден-2-ампквбввзтка- эсл [1068] [877] 30 [139] [139) Оранжевый осадок То жэ 52 В качестве реагентов на серебро и на многие другие катионы были испытаны Н254) различные производные тиомолочиой и тиогликолевой кислот — их анилиды, о- и п-толуидиды, о- и п-анизидиды, о- и п-фенитидяды, о- и п-хлоранилиды, о- и п-оксианилиды, о- и и-карбоксианилиды, о- и и-нитроанилиды и 1- и 2-нафтидиды.
Реакционная способность и ыеханизм реакций этих органических соединений с ионами серебра и других металлов зависят от присутствия функционально-аналитических группировок Н>[СО)т)НэБН и Н]т[СОСНВНСНэ. Окрашенные соединения образуются за счет замыкания пятичленного цикла, в котором ион металла связан главной валентностью с атомом серы и координационно — с атомом ааота. Интенсивность окраски увеличивается в присутствии групп — СНэ, — ОСНэ и — ОСэН„и уменьшается в присутствии групп )т)Оэ, С), — ОЙ и — СООЙ. Некоторые другие реактивы на серебро, содержащие серу и азот, приведены в табл. 20. Таблица 20 Квчествепясе обпаружвппе серебра реактивами, свдержащвмп сйру к азот 2-Амниобвзэтиазвл Изоиятрввсрвдавик 1-(2-Хкповил)-4-аллялтяосвми- карбазкц 2-Окся-1-пафтальдегядтяссэмя- карбаэоя к-Мвтсксибенвгидроксамэвая кислота 2,2'-бие-бэязтпаэвляв Сульфаэол 8.Сульфовамядвхмпслпи Мвтялвцввый синий (ведпрсвэ- водное) 2,З-Длсксибепэнлмдвпамяисфв- пвл м-Меркаптоацетампдофвнсл Нятрсзв-Б-соль Хиполяккарбовсваи кпслвта Хввслпковая кислота Пикриновая кислота 4-Иэскитроэо-1-фепвл-3-мвтпл- пнраэслся-5 1-Фвпял-3-мвтялпкраэолсв-5 Фтвллилгяцрвкснламип Изатвн-3-сксмм Фепавтрвпхикокмвввсксям Нятрсэогуапкдяв е-Фввклввбисгуазядяв (и-Толмлазэ)-8-оксяхввелвк-5 2-Метвлбв пэвмидаэол 2-Фвпялбекэвмядаэол Пурпуровая кислота Бриллиантовый фиолетовый Флус р эсцвяк Фексеафразпк Пснцвап-2 Ппрс вин Рвэоруфкв Тряэтазоламнн Комплекс ртути с пяиацявкс- лом Тв жв Окрашенный осадок Красный млл желтый осадок Желтый осадок Белый осадок Желтый осадок Оливково-зеленое скрашяваипе Окрашенный осадок То жв Фиолетовый сеа>гск Зеленый осадок Красный осадок Зеленый осадок Желтовато.эвлвкый осадок Тс жв Фиолетовый осадок Желто-ксричкввый осадок Синее окрашввавие [813) [197] [986, 1008) [1045] [1570] [812] [877] [859) [859] [945) [150Ц [150Ц [150Ц [150Ц [150Ц [828) [1014] [64] ми серебра красновато-коричневое соединение; чувствительность реакции составляет 0,2 мкг серебра.
Перечень других азотсодержащих реагентов приведен в табл. 21. Большинство приведенных в табл. 21 реагентов содержит функционально-аналитические группировки — ОН, — СООН, =Ь]ОН, =ЬП], — Ь[Н или комбинацию этих группировок. Состав образующихся соединений выяснен ке во всех случаях, хотя наиболее вероятно считать, что серебро замещает в приведенных соединениях водородные атомы окси-, карбокси-окснмных или аминогрупп и образует координационную связь с другими атомами азота, содержащегося в реагенте, Так, например, было найдено, что серебро реагирует с таутомерной формой 1-фенил-3-метилпиразолона-5, замещая водород оксигруппы и присоединяя за счет координационной связи с атомами азота — Ь[ — Ь]=- вторую молекулу реагента.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
