И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 18
Текст из файла (страница 18)
Индикатор дает отчетливую точку перехода при работе с 0,1— 0,01 Ж раствором бромида. Титрование можно проводить в присутствии азотной кислоты в широком диапазоне кислотности, вплоть до 3 Ж по азотной кислоте. Определению серебра мешают ионы ртути(1) и (П). Анализируемый раствор соли серебра (50 — 100 иа) подкисляют азотной кислотой, прибавляют 5 — 8 капель 0,266-ного водного раствора мотанилового желтого и титруют, в аависимости от содержания серебра, 0,1 или 0,01 Лс раствором бромида калия до перехода желтой окраски в синюю. к 1 и о о $ Ф и чс »ю ю юю - ю" ю ю ю" ю ю ш Н о сс' сс о о о Х о сс и и ,и со о-Толлидин в виде о-толлидината меди испытан в качестве адсорбционного индикатора при титровании серебра бромндом или иодидом И485[. Адсорбируясь на осадке, о-толлидинат меди изменяет в точке эквивалентности голубую окраску на желто- коричневую, так как на осадке начинают адсорбироваться избыточные галогенид-ионы, которые десорбируют о-толлидинат меди, изменяя соответственно окраску.
К 5 — 10 мо исследуемого раствора серебра добавляют избыток ледяной уксусной кислоты в количестве 5 — с яо для 1 Ас, 1 ма для 0,01 дси 0,5 ма для 0,001 )с раствора серебра. Затем добавляют 1,5 ял нитрата меди (4,6 с Сп(МОз)з 6НзО в 100 мо воды) и 6 капель 1с4-кого спиртового раствора с-тоилидина. Титруют 0,1 или 0,01 Дс раствором бромида или иодида до перв- хода желтой окраски в голубую. Ж , ~„2 в о Ф »яу3 ии о осто 'ф ш~ а сс и ст й и Ф со и о, и и „и сс "и со о, е ~ ~ сА При использовании в качестве адсорбционного индикатора феносафранина [1487а! на поверхности осадков галогенидов со]]ебра в результате фотохимических процессов образуются дМухи трехзарядные иовы. В табл.
24 приведены флуоресцентные адсорбционные индикаторы, используемые в титриметрических методах определения миллиграммовых количеств серебра прн ультрафиолетовом облучении. При титровании раствором хлорида натрия или бромида калин рекомендовано использовать флуоресцеин, тиофлавин, примулин, эознн и умбеллиферрон, если тнтруют раствором иодида калия, р-умбеллиферрон в случае хромата калия [919, 1072]. Серебро можно определять 44етодом обратного титрования раствором Ку, используя окислительно-восстановительные адсорбционные индикаторы. Адсорбированные на поверхности осадка А87 ксиленоловый синий [627] и патентованный голубой (кислотный трифенилметановый краситель) [629! в присутствии в растворе незначительного количества уз ведут себя как обратимые редоксиндикаторы.
При наступлении конечной точки тнтрования адсорбированные на поверхности осадка индикаторы окисляются ионами 44 или гОН с изменением окраски. Серебро служит катализатором образования положительно заряженных ионов иода в реакции Эз 1+ + Г Методы оянслнтельно.восстановительного татровання Прямые титриметрические методы определения серебра, основанные на реакциях окисления-восстановления, не находят широкого применения. Предложен метод определения серебра, основанный на его восстановлении до металла с помощью титрованного раствора Уе804 в присутствии фторидов щелочных металлов при рН 4,10 — 4,65 с использованием в качестве окислительно-восстановительного индикатора вариаминового синего [840] или в присутствии этого я4е индикатора посредством восстановления аскорбиновой кислотой [835]. Метод использован для анализа монет. Значительно большее распространение получили косвенные определения по методу окисления-восстановления.
Аскорбиновая кислота [5561, г]-сорбоза, г[-галактоза, 4]-фруктоза, Ы-глюкоза и формальдегид [944! восстанавливают при определенных условиях ионы серебра до металла. Осадок металлического серебра отделяют, растворяют в избытке Уез(804)з(ЯН4)4804 и 4 гЧ Н4804 и титруют ионы железа(П), количество которого эквивалентно содержанию серебра в анализируемом растворе, стандартными растворами Се(804)з или бихромата калия-в присутствии р]-фекилантраниловой кислоты [944]. При восстановлении ]-аскорбиновой кислотой образуется дегидро-]-аскорбиновая кислота; избыток восстановителя титруют раствором )]-бромсукцинимида в присутствии иодида калия и крахмала [5561.
82 Серебро можно осадить в виде роданида титрованным растворозт] г]Н48Сг[, отделить осадон и оттитровать избыток роданида пер~]танганатом калия [4531 или сульфатом церия (]Ч) [1032!. После осаждения Ая! стандартным раствором иодида калия избыток последнего оттитровывают перманганатом калия в присутствии силоксена в качестве хемилюминесцентного индикатора [835а].
Методнка аналлза в последнем случае сводятся к следующему. К определяемому раствору, содержащему 80 — 500 мг серебра, прибавляют избыток 0,1 дг раствора Ку, 20 мг 2 !у Н 804 н оттятровывают остаток К! 0,1 гг раствором КМп04 о снлоксеном. Содержание серебра определяют но разности между прмбавленным количеством К! н пошедшим на тятрованле кслнчествсм КМпО .
1 мг 0,1 гг раствора КМпО соответствует 10,788 мг серебра. Осажденное посредством соли Рейнеке труднорастворимое соединение серебра АК[Сг(ХНз)з(ЗСХ)4! разлагают разбавленным раствором г[аОН при умеренном нагревании, затем после отделения АК40 титруют роданид-ионы раствором нодата в солянокислой среде [23]. Еще один косвенный метод определения серебра основан на осаждении его гексааминокобальтихлоридом и избытком тиосульфата натрия в виде соединЕния состава [Со(ГЧНз)4! ° [АК(8404)з] [1650]. Осадок отфильтровывают и определяют в филь- трате избыток 84044 иодометрическим титрованием. Известен титриметрический метод определения серебра, основанный на осаждении его в виде Айз[уе(СЯ)4! и последующем превращении осадка в гексацианоферроат КАяз[ре(СЩ41 при обменной реакции с гексацианоферроатом калия. Содержание АК рассчитывают по количеству Уе(С5[)~, эквивалентному содержанию серебра: ионы Уе(С4])4~ титруют стандартным раствором аскорбиновой кислоты в присутствии 2,6-дихлорфенолнндофенола в качестве индикатора [836].
Метод использован для определения больших содержаний серебра (407, 83 — 539, 40 лза); стандартное отклонение ~-0,34е . Предложено осаждать серебро меркаптоэтанолом в виде труднорастворимого соединения состава НОСН48АК и тнтровать избыток осадителя в фнльтрате нли в растворе осадка иодатб!каналия в присутствии иодистого калия и крахмала [680].
Рассмотренные выше методы титриметрического определения серебра не имеют каких-либо преимуществ перед методами титрования серебра в присутствии адсорбционных индикаторов. Операция фильтрования и промывания осадков приводит к больпщм затратам времени на анализ. В титриметрических методах используют также восстановление серебра ионами хрома(111); образующиеся при реакции ионы хрома(Ч!) оттитровывают стандартным раствором Хаз8404 в присутствии крахмала [406]. Метод использован для определения содержания серебра(!1) в форме АкО в электродах из окиси серебра [6261. Косвенные иодометрические методы основаны на титровании серебра стандартным раствором иодида калия в присутствии окислителей — перекиси водорода И537], бихромата калия [1538], меди(11) [1412], иода [447, 1172].
Точка эквивалентности характеризуется появлением синего опрашивания адсорбционного соединения иода с крахмалом. Тнтрование можно проводить стандартным раствором Кз[Уе(СМ)з] в присутствии иода и крахмала [434] или в отсутствие окислителей титрованием избытка иодидионов стандартным раствором соли двухвалентной ртути с 1-фенилтиосемикарбазидом в качестве индикатора [176]. Иодометрический метод использован для определения содержания серебра(П) в комплексном соединении с дипиридилом состава [Ад()!рз](ХОз)з [590].
Комплексы серебра(П) могут использоваться в качестве окислителей. Исследовано [1124] окисление органических соединений в воде, диметилсульфоксиде и в смеси диметилсульфоксида и диметоксиэтана пиколинатом серебра(11). Толуол окисляется в бензойную кислоту, фенилэтил — в ацетофенон, альдегиды превращаются в соответствующие кислоты, а первичные спирты— в альдегиды. Коиплексоноиетричеекое титрование и другие методы Комплексное соединение серебра с комплексоном 11[ мало- устойчиво, поэтому прямое комплексонометрическое определение серебра применяется редко. Прямое титрование возможно в аммиачно-щелочной среде с индикатором — смесью тимолфталексона и диметилтимолового желтого в соотношении 10: 1 [1064].
Точка эквивалентности характеризуется переходом ярко-синей окраски раствора в светло-желтую. Методика определения в растворах чистой соли сводится к следующему. К 50 мл нейтрального анализируемого раствора нрибазляют по 5 мл раствора ННа (1: 4), 2 капли 0,1з4-ного раствора дииетилозого желтого и 0,5 мл 0,1%-ного раствора тииолфталексона и титруют 0,1 М раствором комплексона 111 до изменения окраски раствора, Метод пригоден для определения серебра в отсутствие посторонних ионов, так как в щелочной среде с комплексоном взаимодействуют многие другие металлы. Гиппуровая кислота образует с серебром растворимое в воде комплексное соединение при соотношении компонентов 1: 1. Это использовано для комплексонометрического определения ультра- малых количеств серебра с индикатором ксиленоловым оранжевым или конго красным [1092].
Переход окраски в точке эквивалентности для ксиленолового оранжевого наблюдается при рН 5,2 от розовой до светло-желтой, а для конго красного— от фиолетовой до красно-фиолетовой. Метод использован для прямого комплексонометрического определения серебра и кадмия при совместном присутствии. Ошибка определения 2,16 10 !в 5,4 10 з мг(л серебра в искусственных смесях составляет 0,5%. Значительно большее распространение получили непрямые методы.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
