И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 21
Текст из файла (страница 21)
Во втором титроваяии (без комплексояа) определяют сумму серебра и меди. В области концентраций серебра 1 ° 10 з — 6,4 10 зоз и 1 ° 10 з— 8.10 з% меди в смеси средняя ошибка определения составляет 1,21 и 0,82% соответственно.
Определению не мешают 0,1;4 Уе(П!), 0,04ео Со и %, 0,002еге РЬ, а также Сд и Хп в количествах, обычно содержащихся в серебряных сплавах. Ня, Ап и Р1 необходимо предварительно отделить. Титрование тиогликолевой кислотой. Используют платиновый индикаторный электрод и нас.к.э. сравнения.
На кривой потен- 94 ц о и метрического титрования наблюдается два скачка потенциала, А соответствующие образованию соединений состава АяЯСНзСОО я и (А88СНзСООН)зА88СНзСООАд [380[. Точку эквивалентности станавливают по первому скачку потенциала, так как при атом а определению серебра не мешает медь. Метод поаволяет определит ь серебро прн концентрации 10 ' — 10 з з-ион(л, что использовано д ля анализа сплавов серебра с медью.
Применение производных тиогликолевой кислоты для потенциометрического определения серебра и меди см. [343[. Титроваиие раствором диметилдимеркаптопирона. Метод основан на образовании малорастворимого соединения с соотношением компонентов 1: 1 П7!. Титруют с серебряным электродом в кислом растворе, 0,1 — 1 Лг по серной кислоте, или в ацетатном и янтарнокислом (смесь янтарной кислоты и буры) буферных р т астворах с рН 2 — 4. Определению не мешают Сп, В1, 8о, Те, Ня в <10- 8- 5- 3- и 2-кратных количествах соответственно. Метод применен для определения серебра в сплавах с медью.
Растворяют 0,2 — 0,5 з сплава при нагревании в 2 — 5 мз НХОз ( 1:1, раствор разбавляют, кипятят для удаления окислов азота и снова разбавляют до 100 †2 лю К аликзотиой части раствора добавляют 3 лл 2,5 М раствора нитрата калия, разбавляют до -30 лл 0,5 Л' НзБОз и титруют 0,01 М раствором диметилдимеркаптопироиа. Ошибка определения составляет 0,7з4. Титрование растворами триазолов и сульфатиааолов. Серебро титруют с серебряным электродом и насыщенным каломельным [699) или ртутно-сульфатным [221! электродом сравнения растворами бенатриазола или бромбензтрназола [221[; в последнем случае наблюдается более отчетливый скачок потенциала, Величина скачка потенциала в кислой среде меньше, чем в нейтральной, од о пако достаточна для определения конца титрования (500— 700 язв).
Наиболее благоприятной средой для титрования является 0,05 — 0,1 Л' НХОз. Определению серебра не мешают 100-кратные количества свинца, цинка, никеля и кобальта. При введении комплексона !П титрование серебра раствором бромбензтриазола в нейтральной или слабоаммиачной среде возможно в присутствии Сп, Со, %, Еп, Т! и РЪ при соотношении 1: 200. С! определению не мегпают; мешают з, СЪ[ и 8зОз~. Ошибка титрования колеблется в пределах 0,02 — 0,04 жз при содержании серебра 0,5 — 2,5 мг. Метод применен к анализу сплава серебра, содержащего медь и никель, а также для анализа свинцово-серебряной руды, содержащей Хп и Сп [221!. Потенциометрическое титрование серебра в нейтральной или слабощелочной среде раствором 1,2,3-бензтриазола в присутствии комплексона !П см, [965[.
Титрование раствором сульфатиазола основано на образовании в слабощелочной среде малорастворимого соединения серебра [699). Наибольпгий скачок потенциала наблюдается при рН 6,1 и температуре 20' С. Метод малоселективный, определению мешают 95 РЪ, Нй, Сп, Сс], 8Ь, В[, Хп, % и Со. Титриметрическое определение с 2-меркаптобензтиазолом см. [1490]; определение в медно- серебряном сплаве титрованием раствором гексатиосемикарбавидного производного циклотрифосфазатриена см.
[491]. Титрование спиртовым раствором 2-меркапто-5-анилино-1,3,4-тиодиазолом см. [1349]. Титрование раствором иодида калия. Из неорганических реагентов чаще всего применяетсн ирдид калия. Титрование проводят в аммиачной [426, 481] или щелочной среде в присутствии 4-сульфоамидобензойной кислоты [845].
В начестве индикаторных электродов служат серебряный или другие электроды. При анализе вторичных сплавов, содерятащих палладий и платину, серебро вначале осаждают в виде хлорида, осадок растворяют в аммиаке (1: 1) и титруют иодидом калия [426]. При анализе медицинских препаратов — протаргола и колларгола — железо, медь и свинец связывают винной кислотой [482]. Посредством иодида калия можно определять ультрамикроколичества серебра [755, 1141, 1445, 1669]. Титрование иодидом калия с двумя платиновыми индикаторными электродами [440] на фоне ацетатного буферного раствора при силе тока 2,0 мха позволяет определять серебро при концентрации 3,7 10 г — 3,7 10 э моль/л; ошибка определения составляет (4,5% . В тартратно-аммиачной среде серебро титруют иодидом калия с платиновым индикаторным электродом (анод) и катодом в виде Рь-проволоки, опущенной в раствор Ня(Ь[Оэ)э И212].
После точки эквивалентности индикаторный электрод за счет избытка 1 деполяривуется и ток резко возрастает. Погрешность метода в отсутствие железа(1П), меди(П) и свинца составляет (1%, а в присутствии 10-кратных количеств железа(П) и 20-нратных количеств меди(П) и свинца (0,5%. При определении микро- и полумикроколичеств серебра И047] можно осаждать его в виде А81 и титровать избыток иодид-ионов стандартным раствором нитрата ртути(11). В качестве индикаторного электрода применяют амальгаму серебра. При определении от 6,5 мкг до 30 мг серебра средняя ошибка равна ~0,27% .
В присутствии ЭДТА определению не мешает до 56 мг меди(П). Возмож- ' но также титрование в цианидяых растворах. В этом случае ошибка определения невелика в присутствии до 32 мг РЬ, Сп(П), Ва, Бг, Са, Хп, Со, Х], Сг(1П), Сб, 1п и до 22 мг Мя. Перед титрованием серебра растворами иодида или цианида калия [845] многие металлы можно отделить 4-сульфамидобензойной кислотой. Некомпенсационное титрование раствором иодида калия проводят [1395] с биметаллической системой электродов, один из которых золотой, а второй — угольный. Ни один из элементов, обычно присутствуюпц~х в серебряных сплавах, кроме палладня, определению серебра не мешает. Описано потенциометрическое определение серебра осаждением его в виде иодата Ц368], хлорида [58], бромида и цианида [845].
Описано титрование хлоридом с дилатометрической индикацией точки эквивалентности [1634]. Титрование нитропруссидом натрия. В слабокислом растворе реактив образует осадок Абэ[Уе(СЬ[)гЬ]О]. В качестве индикаторного электрода используют серебряную проволоку, а электродом сравнения служит насыщенный каломельный электрод [1513, 1514]. Титрование проводят 0,1 М раствором нитропруссида натрия: для коагуляции образующегося коллоидного осадка в раствор вводят нитрат натрия.
РЬ(П), Сб(П), уп(П), Сп(П), Со(П), ЬН(П) и 8Ъ(П1) маскируют комплексоном П1 И514]. Анализируемый раствор, содержащий нитрат серебра и по 0,01 — 0,2 г солей наэваниых металлов 0тОэ, 80гт, СН,СОО и СгНгОг ), разбавляют водой до 125 — 150 мл, прибавляют 7 — 8 г нитрата натрия, 0,8 — 1,5 г комплеисона 1И и титруют 0,1 Л' раствором реактива при 380 мв. Ошибка определения -3%.
Метод реиомеипован пля анализа медных сплавов 1152]. Методы олиелительио-воеетаиовительиого титроваиия В сильнощелочной среде гидразин восстанавливает серебро до металла по реакции [844] ХгНг + 4А8+ + 4ОН- = Хг -)- 4А8 + 4НгО. Чтобы устранить осаждение окиси серебра в щелочной среде, в титруемый раствор вводят натриевую соль 4-сульфамидобензойной кислоты. К 5 лл анализируемого раствора (0,1 М ао нитрату серебра) прибавляют равный объем 0,1 Л" раствора соли 4-сульфаыидобенгойной кислоты, Выделивогийсл осадок растворяют в избытке раствора гидрооииси натрия, раствор разбавляют водой до 70 — 80 лл и титруют 0,1 Аг раствором сернокислого гидрааина с платиновым индикаторным электродом и насыщенным калоыельныы электродом сравнения в атмосфере агота или после удаления кислорода сульфитоы натрия.
В последнем случае вместо насыщенного каломельного электрода используют Ригиеитрод, погруженный в раствор НаОН и Маг80 с концентрацией„ равной их концентрации в анализируемом растворе. В растворе фосфорной кислоты при концентрации серебра ь5 моль/л последнее титруют стандартным раствором соли железа(П) по реакции окисления-восстановления с применением индикаторного серебряного электрода и сульфат-серебряного электрода сравнения [95]. Восстановительная способность ионов железа(П) сильно возрастает в щелочной среде при связывании последних в комплекс с триэтаноламином. Потенциал системы Ееэ+/Рот+ достигает — 1,01 в (нас.к.э.) [1670], На фоне 0,5 М триэтаноламина и 0,5 М раствора гидроокиси натрия ошибка определения 4 И.
В. пятницкий, в. В. Сутан 0,05 — 0,005 мг серебра составляет -]-33з. Индикаторный электрод— платиновая проволока, электрод сравнения — насьпценный каломельный электрод. Титрование проводят в инертной атмосфере. Описано прямое окислительно-восстановительное титрование раствором гидрохинона [583], косвенное титрование этим же реагентом [6121, потенциометрическое титрование раствором ЭДТА по реакции комплексообразования [1527].
друвис методы титрованив Макро- и микроколичества серебра можно титровать солью Рейнеке в кислой и аммиачной среде [25]. При этом осаждаются соединениЯ Аб[Сг(]л[Нз)з(ЭСЬ[)э] и [Ад(!МНз)з][Сг(5]Нз)з(ЭСЯ)4]. Определению не мешают большие количества никеля, цинка, алюминия и равные количества железа. Мешающее влияние меди маскируют яирофосфатом натрия.
Серебро титруют раствором комплексного соединения меди [Сп(Ь[НзСНэСН ]л]Нэ)э](]Л]Оэ)э [1273] с обРазованием комплексного соединения [Айэ)л][Сп(ХНэСНзСНз[л[Нэ)э]. Растворимость этого соединения равна 5,03 10 э моль/л. К анализируемому раствору, содержащему 0,0054 — 0,043 г серебра, прибавляют избыток твердого иодида калия до растворения образовавшэгося вначале осадка водила серебра. Затеи вводят индикаторный серебряный электрод (второй алектрод — никелевая проволока) и твтруют 0,0074 М раствором реактива, Ошибка определения <0,21эйз, Описано потенциометрическое титрование ионов водорода, выделяющихся при взаимодействии ионов серебра с метилзамещепными роданина [146], определение с парой электродов Эп — ЭЬ [1162].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
