Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 16
Текст из файла (страница 16)
у в замешенным этилендиа з ь инзетраацетатом неп е гировавшего н" . о ром нитрата торна, либо об >атным титрованием и избытка реагента станд Р . р . Ром н" а тным раствором ским тнтрованием выделенных пр алкглиметрическ . р, . ых п образовании ионов водорода, эквивален эфн а выделено сосдннснае ' П >н >Н 7,0 сь>ась>в чстнлового спнрта н эфира вь нт Он] ' н>0 11>21 ольэованы для конплек. э* Э ваганты, по-внднмону, и у с, - ., ог тбытьнсп. тн рс нческого определения торна.
сонстрнче >аннлднуксусной кислоты. ***" 'ь( — остаток цнклогсксанднанннтетраук рия. Первые два метода подробно рассматриваются ниже. По. следнпй метод [064] менее удобен; поэтому его детальное опн саине не приводится. Д.зя определения конечной точки прн тнтрованпи торна трнлоном Б применяют как физико-химические [158, 964, 1394], так и >н>мпческпе методы [316, 621, 625, 626. 788, 823, !660], использ)юшин некоторые органические сое>инения, образу>ошие с торпем окрашенные комплексы, менее прочные, чем ком.
плексы торпя с трилоном Б. При этом в конечной точке титРованпя происходит полное освобождение индикатора и соответств)юшсе изменение окраски раствора. Титрование торин трилоном Б производят в кислой среде (РН 2,3 — 3,4), что дает возможность получить отчетливую точку эквивалентности. Кроме топ>, прп этих условиях сравнительно немногие катионы образуют комплексы с трилоном Б и поэтому не мешают. В качестве индикаторов используют ализариновый кра>. ный 5, ппроказехнновый фиолетовый, хромазурол 5, карминовую кислоту, тороп, пурпурат аммония и др. Наиболее отче>- ливня конечная точка титрования, однако, получается с двумя первь»>н; кроме того, при этом титровацню мешает значитсль.
но меныпсе число катионов, чем при использовании других индикаторов. Ализариновь>Й красный 8 является кислотпоосновным индикатором (область РН перехода окраски 3,8— 5,0). Так как окраска алнзарина 8 при ббльших РН и окраска комплекса тория с нии одинакова, последний может функционировать в качестве индикатора на торий только в растворах с РН 3,8 илп ниже. Интенсивность окраски ториевого комплекса с ализариновым красным 8 быстро снижается с повышением кис.зотности, начиная примерно с РН 2,1.
Это самый нижний предел РН, прн котором можно производить тнтрование. Конечная точка с ализариновым красным 8 обычно очень отчетлива, и определение может быть произведено с максимальной ошибьои 0,0! .Кл при использовании малой бюреткн или ~-О,ОГ> л>л при использовании бюретки в 50 жл. Присутствие некоторых катионов делает конечную точку менее яркой и может незначительно снизить точность анализа, Например, в присутствии алк>мнния изменение окраски в конечной точке происходит от красной до палево-оранжевой, в о>.- сутствии же его наблюдается изменение окраски от розовон до же чтой.
При использовании индикатора ализаринового красного 8 не мешают ноны 1 >, Ха, К, 1>4>э, Са, Яг, Ва, 1.а, Сг, 3(п, Со, АК, Хп, Сб и 1.'Оэ, но мешают тнтанил, цирконил, Се>", ванадил, !>еп>, Х), Сп", Бпп и Бп>с, РЬ н В>. Помехи со стороны перечисленных элементов вызываются либо образование;> 67 устойчивых ком . плексов с трилоиом Б, либо вследствие их взаимодействия с индикатором.
Прямое комплексометрпческое определение торин в иесиль- иокислом растворе в пр1 рзсутствии индикатора ппрокатехиновог 1553, 1391, !601, 1912] дает возможное.гь опре- делять торий в присутствии многочисленных катионов, как, яр, СО . РЬ", Сц", Ап, Со, Х1, А1, Мп", Хп, Са, 5г, Ва,, тт, ХН,,К, а,, г,, уст з , Х, Хт), Рг, Се, 1 а. Определение торпя в присутст з урана возможно до соотношения Т П дикаторе хромазурол 5 торий можно удовлетворири ин тельно оттитровать в присутствии Се , К, г, В сл чае присутствия урана перед титрованием следует прослуч е М онцепт ации А) не ме- и в, М з одить разбавление раствора 0,0! М к р шают. Хг делает конечную точку неясной, ио иа р у ез льтатах титро нация его присутствие ие отражается. При трилоиометрпческом титроваиии аииоиы, образу ш чо не осадкз ки или комплексы с торием (фосфаты, фториды, оксалаты, сульфаты и и ф и авионы миидальцой кислоты), должны р "- варительцо удалены из исследуемого раствора.
В последнее время в качестве индикаторов пытаются при- менять также 5ХАЭХ5 "., ди-5ХАОХ5** и иитрозо-5ХАРХ5 ту [625, [6 (тз, 2 ",, 5РА(3Х5 1316; и дииитрохромотроповую кислоту [6 626]. П и использовании индикатора Ге -какотелии[ ", ] титроваиие торпа трилоиом Б производят в буферном растворе Н 2,72 в атмосфере СОз. Переход окраски до розовой от- четлив. Точность ьтетода 0,2 — 0,3 (п. Меша1от Ге, ф и . "', 2г и фос- В случае присутствия в исследуемом растворе мешаюп1их примесей, предвзрзм ельио производят экстракцию тория ю мезитила [!343], обеспечива1ошую отделение его от ря- окисью мезитз, да сопутствукпцих элементов, в том числе от р з ших количеств фторидов и фосфатов.
При экстракции горио сопутствуют лишь ишь Ег, О, 'ту и малые количества А( Из них С Б.Х иЧьто- А) ешзкм при титроваиии тория трилопом Ь. Хг и х мои я. гут быть удалены обычнь~ы способом перед экстракцией ор С . ракции тория окисью мезитила с прямым титро- Сочетание экстрак ваиием е1о трило1 рилоиом Б является быстрым, точным и широко применимым аналитическим методом определеиия горна. Прямое и обратное титроваиие в присутст- вии цветных и ы х и и д и к а т о р о в.
Метод, предложенный и Фордом [800, 823], заключается в прямом титрова- Фрицем и орд,з иии тория стаидартиым раствором трплопа Б в ирису с т твии внутреннего индикатора (ализарии красный 5 или хромазу- ' 4-С . ф афтипазп.1,8.дипкеииафталин-з.б-днеудьфокнелпта. ульфпна ти. ** 2,7-Бис-(4-сульфпнафтилазп)-1,8-дипксинафталин-з б-днсульфпииелп та. рол 5), дакзщего резкий переход окраски в эквивалентной точке. Точность метода в значительной степени зависит от рН раствора. Как видно из рпс. 2, титровапие происходит при со- ОтиОЦ1ЕИИИ тОРИЯ К тРПЛО- узгг иу Б 1: 1 в интервале рН 38 от 2,3 до 3,4 (пшроокись торпа начинает осаждаться при рН около 3,5) . Нап.
более резкое изменение окраски происходит прц рН 2,8. Несмотря иа то, что прп комплексообразованин происходит иекоторое изменение рН раствора вследствие выделения свободцых ионов водорода, це рекомендуется [823] вводить в исследуемый раствор буферы (хлорацетат натрия хлорук. -020 -010 0 +0(0 +020 сусная кислота или бикар- Отклонения елт гвеаретичесиаео боиаг натРия — сульфани. маличеетба, мл ловая кислота), так как Рис. 2.
Влияние рН на точность их присутствие 001зжает титвоаания нитрата торин тритоном Б резкость конечной точки и приводит к ошибочным результатам. При условии сог хранения известиых концентраций торпа в определенном пределе и установления рН вблизи конечной точки, приводяшаяся ниже методика дает точные результаты без использования буфера для количеств тория от 6 до 240 мг. Аналогичный метод изучал независимо Тер Хаар [9281. Раствор образца, епдержазци11 б — 50 мг Тй.
дпапдят дп объема примерно 5 лы. дпбаиляют четыре капли индинатпра алнзарнн красный 5 чг (ОЛ5 г н 100 мл воды) и разбаплениый ачхшаи дп ппнадення птчетлннпзо розового цвета (рм около 2,51. Затеи титруют етандаптиыи 0 025 70 пает. вором трнлпна Б* дп быстроте пбееппечиаания раствора Устанавлиааю~ ВН 3,0 и пипдпджаип тнтрпнание дп перехпда розовой окраски а л питух . Ддя ипличеета терни 0,12 0.24 г исходный объем должен быть пкпли !00 мл Титяпнаиие ведут н приеутетаин шести капель индикатора, кал описано выше !823!. Обратное комплексометрическое определеиие тория осг ковано на оттитровываиии иепрореагировавшего избытка * Готпаят раетнпйениеы 9.3 г трилона Б и воде и разбавляют дп 1 л. Раствор устанавливают пп СаСОз, используя ыетпдику 1878]. м 89 трилона Б стандартным раствором нитрата тория при рН 3 — 5 !788, 929'.
К раствору пробы добавляют избыток трнлоиа Б и в качестве буфера бифталат калия, либо смесь СНзСООН н СНзСОО!ч!а [788], лиоо С!СН,СООН и СНзСОО!ч'а [929]. Го. рачий раствор титруют сначала стандартным раствором нитрата торин до красной окраски, а затем оттнтровывают осратно трилоном трилоном Б до желтой. Максимальная ошибка определений не превышает 0,3о(о [788]. Лля об атного титрования используют раствор нитрата торна с известным титром.
которыя устанавливают следующим р .... р ля р чрилона Б буферируют 2 — 3 нсболыпимн порциями бнфтачата ла чия н ч,ч 2--3 зот 2 М СНзСООН и ! М СЕ!зСООМа, разбавляют водой до 25--33 нл н нагревают до кипения После добавления 5 — 8 капе,чь 0.1Ъ-ного водного раствора индикатора — алнзарина 8 — тнтруют ннтраточ торна до появления красного цве~а, а затем снова трилоном Б до желтого, либо просто тчпруют ннтратом тория до красного цвета !788!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
