Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 17
Текст из файла (страница 17)
Прямое и косвенное снектрофотометрие с к о е т и т р о в а н я е. Чрезвычайно интересен метод автоматического спектрофотометрического титрования, предложенный Мальмштадтом и Горбандтом [!394]. Для получения автоматически регистрирующихся кривьчх титрования использованы спектрофотометр Кэри и титровальные ячейки с кварцевыми отверстиями. Так как комплекс то.
рия с трилоном Б более устойчив, чем аналогичный комплекс меди, показывающий сильное светопоглощеняе при 290 ммк, то последний используют в качестве индикатора для определения конечной точки титрования. При прямом определении О, 00967 Л4 раствор нитрата то. рия титруют 0,00962 М стандартным раствором трилона Б в присутствии ! мл 0,0!233 и раствора нитрата меди при рН 3,!. Пря добавлении реагента светопоглощение остается постоянным при переходе тория в комплекс и затем резко изменяется, линейно возрастая с концентрацией при взаимодействии с медью, После перехода меди в комплекс светопоглощение становится постоянным. В этой точке на кривой титрования появляется резкий перегиб.
На рис. 3 показана кривая автоматического спектрофотометрнческого тнтрования, полученная при прямом титровании тория стандартным раствором трилона Б в присутствии индикатора в нитрата меди. Прямой метод позволяет определять 20 — 70 мг Тй в 100 мл с достаточно высокой точностью. Для меньших его количеств ошибка достигает ! — 2%. Одно определение занимает около 20 мин. При косвенном методе к раствору нитрата тория добавля!от известный избыток раствора трилона Б. Раствор разбавляют 10 305 ст 60 5,5 5,0 0,00062 М растбар трипана б, мп Рнс.
3. Прямое спектрофотометрическое титрование торин трилоном Б в присутствии индикатора — нитрата меди 7,0 зч ВО5 с.з ОО 005 050 025 ООгр!7 М рагтбор Оо (7707!77, мл Рнс. 4. Косвенное спектрофотометрическое титроваиие торна трилоном Б в присутствии индикатора — нитрата меди до 100 — !50 лтл, добавляют буфер СНзСОО!ч!а — СНзСООН и вттитровывают избыток реагента стандартным раствором Нитрата меди при длине волны 290 или 320 ммк. Метод, по 7! Ркс. 8. Кривые прямого осппллометрпческого тптрованпя нитрата торпа траловом Б. а — твтравааае 100!5 М оаствора яатрата торпа Н150 М растворов трвлояа Б: б— татроваааа 1ЛКО М раствора катр*та та.
ряя 1,60. 1 М растворов тралоаа Б; а — татраваяаа 05022 М раствора аатрава торпа НЗЮ М растворов аралова Б, г — татровааве 0504 М раствора нитрата торпа Н25,2 М рассааром аралова Б ению авторов [1394], чрезвычайно прост, если добавлен 1тверждени небольшой избыток трилона Б. На рнс. 4 приведена кр томатического спектрофотометрического тнтрованпя небольшого избытка трнлона Б стандартным раствором в!7 нитрата меди при длине бС гдаа волны 290 .чмк, показывающая непрерывное возрастание светопоглошения после достижения конечной точки, что вызвано светопоглощением ацета147аа та меди при указанной длине волны. Как при прямом, так и косвенном определении торна описанным мегодом мешают РЬ24, Сц', 15! Р В !з. Без+ 7гО2 е Я7!7 Бизе Бпз+ Се'+.
Прямое осциллоа метрическое тнтрованне. Хара н Вест [964] применили метод высокочастотного титро- 1 2 3 4 о о 7 о У 10МЛ ванна для прямого опре деления тория трилоном Б. Метод основан на изменении проводимости раствора за счет выделяющихся ионов водорода при реакции комплексообразования. Исследуемый раствор помешают в ячейку, связаш!ую с осциллятором, а титруют непосредственно стандартным раствором трилона Б при непрерывном перемешивании. Титрование проводят в растворах с рН 2,3 — 3,4. При определении торна указанным методом чрезвычайно важна концентрация раствора 0,00 !— тор и я. ри .
Оптимальные концентрации составляют с. 5. 0,0002 М. Типичные кривые титрования показаны на рис. Вследствие того, что все посторонние электролиты изменяют проводимость раствора, понижая чувствительность определения, ления, необходимо снизить до минимума их концентра. цию в нсследйемом растворе.
Тнтрованпю мешают также ацетаты, оксалаты, фторнды и болыпкнство тя».слых металлов, образующих комплексы с трнлопом Б. Метод представляет значительный интерес для определения малых количеств торна в разбавленных растворах. Ошнока определений составляет 4 0,550. См. так ке и!рслсленпе тория с селеяпстой кпслотов !11а1, опрелелеппе торяя с пермзпгапетом калия !14301: кочплексомепрпческое опрелелеппе торпя !789а, 824, 824а, !244а. 1244б. 124 1в. 139!а, !639, 191!а, 20!4а1, термометр!Мескос тктроваппе !708, 1433!. КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЕ И СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЪ| Несмотря на то, что в настоящее время известно довольно много цветных реакций на торий, для его колориметри !еского определения использу1от лишь некоторые из них вследствие недостаточной чувствительности и избирательности. Использование органических реа!.е!лов.
в частности для колориметрического определения торна, подробно изучено и описано Кузнецовым. Как известно [196, 768], действие некоторых органических реагентов определяется заключающимися в них элементарными реагирующими атомными группировками (функциональные атомные группировки). Кузнецовым [!2!] установлено, что цветную реакцию с неокрашенными реагентами да!от лишь ионы элементов, способные образовывать атомные сочетания, обладающие хромофорным действием Элементы же, атомные сочетания которых не проявляют хромофорного действия, способны давать цветные реакции только с окрашенными реагентами; при этом возникновение окраски объясняется переходом остатка реагента в такое ионное состояние, которое са мому реагенту не свойственно.
11ветные реакции с горнем дают окрашенные реагеиты, образующие с ним комплексные соединения и содержащие функциональные атомные группировки [115, 118], например Х НО где Х= — СООН, — А504Н2. — !Ч =14' Особенно характерно для тория, когда реагент содержит остаток — Ая05Н2 и гидроксильную группу в другом орзо-положении к азогруппе, т. е. когда Х= — АБОзН2. Предполагают ['127], что в результате реакции образуются полициклические соеди,нения. Азо Нт 140 — гру ппы Однако механизм действия еше недостаточно выяснен. Кроме того, окрашенные соединения торна, отличаюшиеся по цвету от использованных реагентов, о р у б аз ются, если последние содержат такие группировки: НО ОН Л~~ ОН А,О Н НО '- — ОН ~;Р— СООН, — !л! =СН. СНО 'лк — ОН ~ — он при этом обязательным является нали !и р е у еагентов ссбственной окраски, т.
е. присутствие хромофора, чаше всего азогруппы. Определение тория по образуемым им окрашенным комплексным соединениям Наибольшее практическое значение для определения торна имеет реагент, е т, содержащий одну нз описанных выше группировок, называемый тороном *. Реагент был предложен Кузнецовым более десяти лет назад [1!8] и значительно позже использован другими авторами. Т о р о и, или б е н з о л-2-а рс о н о в а я ки слота-(1-а 30-1)-2 окси нафталин-36- дисульфокисл ф и с л о т а позволяет с большой чувствительностью опред пре елять торий в присутствии некоторых сопутствующих элементов и р. з. э.
11!8, !24, 188,: , 321, 791, 1101, 1276, 1908, 1946~. АвОзН, ОН 80зН 'к .Г 80з Н * цго называют также торннолл, торолоноч, нафтарсоном на н АРА745 !321, 1409, 1431, !9461. ТЬ: А!=.1: 5000 ТЬ: Б= 1: 2000 ТЬ; р. з, з = 1; 2000 ТЬ: Тг = 1: 100 — 200 ТЬ 7г=-1 . 1Π— 20 ТЬ: Ген ! = 1 ' 100 — 200 ТЬ: Рен = 1: 5000 Обнаружение тория при одновременном присутствии р з э Т1, Хг и Ге выполняется так же, как и при наличии только циркония или только железа (с салициловой кислотой и соляНокислым гндроксиламином).
Если в растворе одновременно врисутствуюг Хг и Т1, то при отделении чрезвычайно важно 75 11зучение состава соединения, образующегося при взаимо. действии торин с тороном, по методу Остромысленского, показало, что онн реагируют в отношении 1: 2, причем в реакцию вступают ионы Т!44 и двухвалентные анноны, получаюшнесн при кислом!ой диссоннации реагента. Константа неустойчиво.
сти комплекса К=11,27 0,14! !О-" 12). Растворы торана в воде илн разбавленных кислотах окрашены в оранжевый цвет; разбавленные его растворы — желтые. В присутствии торна образуется красно-малиновый осадок, в разбавленных раствора.; — красное окрашивание. В соляно- или азотнокислых растворах таку!о цветную реакцию дает только торий. В уксуснокислых растворах р. з, э.
также дают красно-малиновое окрашнвание. Элементы, не взаимодействуюшие с реагентом и не обладаюшне яркой собственной окраской, не оказывагот заметного влияния на обна. ружение торна Р. з. э. в солянокислых растворах не дактт цвет. ной реакции, если не находятся в значительном избытке. В противном случае рекомендуется сравнение с холостой пробой, содержашей одни р. з.
э. без торил. Несмогря на то, что титан ,образует с реагентом неяркую оранжево-красную окраску, определение торна возможно лишь до определенного соотношения тория и титана — при условии сравнения нсследуелтого раствора с контрольной пробой, содержащей один титан. В случае присутствия большого количества Хг его предварительно осаждают салициловой кислотой, так как торий начинает реагировать только после насышення циркония. Ген' также мешает, поэтому его предварительно восстанавливают солянокислым гндроксиламином до двухвалентного. При определении тория в чистых растворах предельное разбавление составляет 1: 1 000 000; открываемый минимум — !у ТЬ.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
