Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 19
Текст из файла (страница 19)
Чувствительность метода 0,1 — 0,2 Т Т)10г в 50 мл раствора !'792, 793, 1594а, 1606]. О С С вЂ” ОН 1 С но но, он Определение тория с карминовым краси ы м. На основании спектрофотометрическнх исследований Есварапараяна и Рао !745] установлено, что при взаимодействии торня с карминовым красным образуется комплексное соединение состава 1: 4. Фиолетовая окраска комплекса устойчива в течение 48 час. Реагент используют для спектрофотометрического определения торня при рН 2,5 н длине волны 560 ммк. Метод пригоден в присутствии 20-кратного избытка р. з.
э. цериевой группы нлн 5-кратного избытка урана. Реакция торна с 2оксипафталнн-(1-азо2)- на фт ал н н! с ульфо кислотой. Реагент образует с салями торня оранжевато-красноватую суспензню, Реакция чув- " При содержании 0,000! — 0,001 мг)мл Т)2 используют 0,2 мл 0,12/2-ного раствора реагента. 82 ствительна, но не избирательна, так как подобную же окраску дают практически почти все катионы 1122]. Определение торна по остатку связанного с нива реагента При взаимодействии п а р а р с о н о в о й кислоты (п-днметиламнноазофеннларсоновая кислота) (СНз)2)ч ~Р)=)х)х, 'А50зН2 ,с солями торня в буферном ацетатном растворе осаждается труднорастворнмая соль торня коричневого цвета.
После растворения осадка в аммиаке илн едком натре в полученном желтом растворе торий определяют спектрофотометрически !500, 908]. Цирконий мешает определению торна вследствие !образования с парарсоновой кислотой такой же труднораство!рнмой соли. Поэтому рекомендуют ]500] его предварительно ,.удалять. Присутствие урана почти не влияет иа результаты ,определения тория, если отношение Ц: Т)! пе превышает !!000. Метод позволяет определять от 0,5 до 500, Т)! с ошнб1кой — ! 0 а)а. Раствор соли торна (объем 3 — 4 мл) донадят до рН 1 — 2 и разбав.
ляют да 5 мл. Прибавляют 1 мл раствора парарсанавой кисл '. Ч 15 ь мин. осадок фильтруют через стеклянный тигель и промывают 4 мл 'смеси (1 мг НС1+99 мл этанола). Осадок растворяют в 30 мл теплого ,492-ного раствора НаОН, Раствор разбавляют до 250 мл и измеря ц р пускаемасти при 450 ммк на спектрофотометре. Строят калиброент и оп еряют провочную кривура, па ней находят искомую концентрацию (908]. Определение тор ия с м ннтробензойной кислото й и с !»- н а ф тол о м.
Метод состоит в осаждении м-ннтробензоата торна„тшательном отмывании осадка от избы тка реагента, восстановлении ннтрогруппы до амнногр п, диазотнрованнн и сочетании с !»-нафтолом в соединение, 'пы, рупч р р [272, 22247. ' Г $ мл ставят растворением О,! г реагента в смеси 95 мл этанол 4 , ола и мл НС1. На следуюший день интенсивно красный раствор фильтрурог через фильтр с пористой стеклянной пластинкой. в' 83 , "чГ; пределен '~ гч .' Ы ОЫ Осаждаютторийоксихинолином в виде [ з ТЬ С НаО.ч), и после а ка в О,!Л! НС[ или ацетоне измеряют свето- поглощение раствора (при 320 зиз!к в, и в ацетоне). ля ).
Для построения калибровочной кривой готовят и а тов путем обработки различных количест р серию стандартов к в оп еделенном объеме оксихинолпном и растворения осадка в опрея . растворителя. етод д е . М ает возможность определять 0,002 лзг ТЬОз в 1 мл с достаточной точностью как в чистых растворах, так и в монацитовых экстрактах. К а ах. Количественное осаждепие п и Н391 1744]. присутствии р.
з. э, осуществляется р р См. также опр д . ределение тория 1-(о-арсанофепилазо)- -иафтол-,- ление то зия с льфокислотой [5 Ь прям е ф . " [ 72,', ое спектрофотометрическое определение еление то ия со со 5РЛЕч [ Ч5 [319, 320Ь спектрофотометрическое определение р 5ХЛРМ5 1622Ь спектрофотометрическое определение р р 2-(2-окси-36-дисульфо-1-нафталин-азо-)-феыл~рс~~вюй кислотм [501]; прочие спектрофотометрическ е мет д р 1453а, !5225, 19!8а]; определение торна с иитрозо-Р-солью 5 ; опреде- [!522 1; фотометрическое определение тория индо- ление торна иодоксииом [ а; от оксином [1962], МЕТОДЪ| ФЛЮОРЕСЦЕИЦИИ Как известно, окрашенные осадки соединений торна с мо- , 354, 792, 1699], карминовой кислотой (кошинелью) рином [242, [894] и 1,4-аминооксиантрахиноном [2011, 20 „' ф.
в льтрафиолетовом свете. В случае марина и карминовой кислоты реакция не избирательна д. я р лементы также образуют флюоресцирующие продукты. гие элементы т Реакция хлорида или нитрата тория с 1,4-аминооксиантрахиноном О ОН ] "' г"ч " г'чч О ННз Н вЂ” 2 и иводит к образованию пурпурного осадка, интенсивная красная флюоресценция котор у р ф ого в льт афно.
я и ептификации элемента летовом свете может служить для ид ф (Предельное разбавление 1: 125 000; чувствительность реак. ции до 40 Т ТЬ). При выполнении определения чрезвычайно важно придерживаться указанной кислотности, так как в боЛее кислой среде реагент растворяется, давая интенсивную флюоресценцию. Поэтому при необходимости определения торна в сильнокислых растворах, например в монацитовых экстрактах, его предварительно осаждают в виде гпдроокиси, иодата или оксалата, далее осадок обрабатывают соответствующим образом.
Источником ультрафиолетовых лучей случ жит ртутная лампа, дающая излучение между 3100 и 4000 А ч с максимумом при 3650 А. Несмотря на то что в описанных условиях празеодим и галлий проявляют очень слабую флюоресценцию, в их присутствии получаются завышенные результаты. Обнаружению мешают также Хг и [теп!, снижающие интенсивность флюоресценции торна. Се, Ад, Ац и НК разрушают реагент, действуя как окислители.
Присутствие фосфатов, фторидов и сульфатов уничтожает флюоресценцию. Иодагы, арсенаты, оксалаты, молибдаты и вольфраматы вызывают осаждение торна. [.1, 5[а, К, КЬ, Сз, Сц, Ве, Мо, Са, Ва, 5г, Хп, С!], А1, р. з. э. цериевой под!руппы (за исключением Рг), [п, Та, Ег, Н[, 5п, РЬ, В1, 5Ь, Сг, Мп, Со и 5[1 не мешают. Другие оксиантрахиноны (1,5-диоксиантрахинон, 1, 2, 5, 8-тетраоксиантрахинон, 4,8-диамино-[,5-диоксиантрахинон-2- сульфокислота, 1-амино-5-оксиацтрахинон) не дают с торием флюоресцирующих продуктов [2076].
О флюореснениии и люминеспеииии см. также [!09. 342. 826, 827, 895, 1057, !271, 1635, !985, 20751 ПОЛЯРОГРЛФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Изучение поведения иона тория на ртутном капельном пг э ектроде показало, что его восстановление происходит лишь ри значениях рН около 3,6, когда начинается гидролиз тория. Вследствие того, что значение потенциала восстановления ионов торна ( — 1,8 в) находится за потенциалом восстановления ионов водорода ( — 1,6 в), полярографические методы для определения тория почти не применяют [112, 595, 1019, 1033, 1239, 1240].
Для определения торна амперометрическим титрованием предложен метод комплексохимических реакций вытеснения [787, 789]. К раствору соли тория добавляют комплексонат свинца, после чего полярографическн определяют количество вытесненного свинца, эквивалентное содержанию тория, Сообщают также [897] о косвенном полярографическом определении торна по связанному с ним органическому остатку. открытие и определение тории методом СПЕКТРАЛЬНОГО АНАЛИЗА Несмотря на детальное изучение богатых линиями дугового и искрогзгс спектров торил [28, 79, 486, 487, 488, 722, 726, 760, 801, 8!2, 816, 845, 852, 898, 967, !188, 12!2, 1214, !215, 1307, 1308, 1319, !374, 1542, 1647, 1788, 1841, 1982!, спектральный метод анализа все еше не нашел широкого распространения для его определения. Не останавливаясь на многочисленных методиках и технике эксперимента 1!71, 457, 1364, 1542, 19591,.приведем лишь некоторые данные, касающиеся условий и применимости метода, Наиболее интенсивные и характерные линии торна приведены в табл.
13. Твблипа 13 Спектральные линии торин 183,1711 Интенсивность Интенсивность ду~ а искра искра дуга 15 1 2870,41 18 20 20 Гз 15 4 15 20 18 15 12 2684,29 2692,42 2832,32 2837,30 2842,82 15 15 !5 4 20 25 10 10 3108,30 3119,48 3180,20 3188,19 86 Для определения торна чаще всего используют линии 2832,32 и 2837,30 А. Элементы, линии которых накладываются на аналитические линии тория, иллюстрируются табл. 14.
При определении торна элементы, приведенные в табл. 14, должны либо отсутствовать в исследуемом образце, либо находиться в нем в существенно меньших количествах по сравнению с горнем, В противном случае определение последнего лучше проводить по рентгеновским спектрам, которые более бедны линиями. Чувствительность кзетода спектрального определения торна составляет 0,1 — 0,0!ого, достижимая точность порядка 10 — 15 о!о. Метод применяли для определения тория в торированной вольфрамовой проволоке при сравнении линии торна 2899,3 А с линией вольфрама 2904,! А !!5921 В этом случае полученные данные спектрального определения расходились с результатами химического анализа на 0,75 — 2,25п1о. Сообщалось также о спектроскопическом определении малых количеств тория в монаците после осаждения его в виде оксалата вместе с р.
з. э. и отделения от них перекисью водорода 119501. При определении очень малых количеств тория в качестве носителя, а также элемента сравнения используют Таблица 14 Элементы, мешающие определению торин [83,!711 ть звзт.зо д тл звзз.зт л натек н гность дуга ~ искра ннтенсивн сп длина волны,д ° лекс~ге' длина волны.д дуга 1 искра 2 1 80 10 'т5 80 100 5 12 15 10 3 7 150 2 1 оО церий; при этом для определения тория наиболее пригодны следующие пары линий: о Линии ТЛ, А Линии Се, А 2704,05 2837,3 2870,41 2696,08 2830,89 2896,73 Таким образом можно определять до О,! огв Т11 в смеси с окисью церна. Тем не менее, оптический спектральный анализ лучше всего применять в отсутствие р. з. э.
Абсорбцнонный спектральный анализ для обнаружения тория используют довольно редко. Растворы солей тория не поо казывают поглошения на участке спектра 2000 — !0000 А 18251. Однако в присутствии красителя «алканна» фиолетовые растворы хлорида торна показывают максимальное поо глощение на участке 6055 †60 А, нитраты — 6066 — 6084 А. * Сннволвми Ме 1 и Ме П, как обычно, обозначены линии дугового и искрового спектра элемента. Мо Мо !п! Сб ! Хг! Мо цг Мо Та 2г! 'тг 1 Ге! 2836.30 2836,70 2836,92 2836,96 2837,23 2837,32 2837,34 2837,90 2837,94 2838.02 2838.06 2838,12 цг Мо Ре 11 Мо Тг 11 Ре 1 Сг 2831,38 2831,44 2831,56 2832,0? 2832.16 2832,44 2832,46 25 1 1 1 25 300 2 !О 30 500 20 100 200 125 полосы меньшей интенсивносп! получаются на участках 5599 — 5625 и 5195 — 5222 А.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
