Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 14
Текст из файла (страница 14)
ьт . 1з этого раствора отбирают аликвотнчю часть (1О мл), 2 )У Н зО Вылелившийся иоч ме рически титруют 0,1 зу раствором Назззыз. Индикатором счужиз платиновая провал к . алака. электродоы сравнения — калаыельный р [1882). Определение торна с молибдатол! аммония Определение производится как прямым титрованием солей тория р рия реагентом, так и косвенным методом, основанным на осаждении торня в виде нормального молиблата Т ( о 4) з ° [372, 551, 665, 1195, !463) с последу(ошим восстановлением и тиием молибдена, связанного с торием. Для установления трованием . ифенилка точки эквивалентности используют индикаторы диф .
рбазид н феррони, а также методы потенциометрнческого и амперометрического тнтрования. П ямое титрование тория. Раствор нитрата тория, подкисленный уксусной кислотой, титруют стандартным ом молибдата аммония в присутствии внешнего индикатора дифенилкарбазида (СзНз',СНН(4) з ° СО [! 00, 1520). Прн добавлении раствора (ь'Н()зМ004 образуется медленно осаждаюшийся аморфный н труднофильтрую(цийся осадок молибдата тория по реакции Т[14 ' + 2 (МоО,)'- — Т[1 (МоО,),. 58 Достижение точки эквивалентности устанавливают по по.
явле вдению розовой окраски прн добавлении индикатора к отдельным пробам раствора. Метод сравнительно быстрый, но недоста~очно ~очный в пр у Рвсутствии р. з. э., применим для количеств торня. меньших 001 г Т)(О [100, 101]. Сообшается также [665) о титровании тория молнблатом аммония в присутствии внутреннего ннди. катора — днфенилкарбазона. Раствор молиблата аччання готовят растворением примерно 40 г 0ЧН4)тйбо04 (парамалнбзат) в 1 л волы. Если при этом раствор не овеем прозрачный, забавляют несколько капель КаОН [11!91.
Титр раствора у з устаивал(шают обычныы способоч после восстановления йдоц! гранулн. рованным цинком в резукторе Джонса нли цинковой амагшгамой [1334!. Для титрования используют волныи раствор, солержащий нитраты торна и р. з. э., причем церна прелварительно восстанавливают ло трехввлентного состояния. Кислый раствор упарнаают несколько раз ло улаления своболной кислоты. Доаавляют 20 .ил СНзСО011, 2 — 3 капли НКОз, 300 мл валы н 1 г СНзСООКа. Раствор, охлажленный ло комнатной температуры, титруют станлартным раствором молиблата амз|оння, забавляя его небольшю1и порциями, а в конце типювання — по каплям.
Конечну(о точку титрования устанавливают капельным методом Титрование считается закопченным, когда капля раствора, нанесенная на белую пластинку, лает роювое окрашиаание с несколькимн каплями инликатора. Это розовое окрашивание чрезвычайно неустойчива н исчезает спустя 15 сек. Поэтому установление конечнап точки тнтрозания слелует кроизволить очен~ тшательно [20031. Косвенное титрование торна. Прн определении тория методом оксидиметрического тнтровання осаждают нормальный молнбдат тория из уксуснокислого раствора, контролируя полноту осаждения днфенилкарбазидом. После растворения тщательно промытого осадка в соляной кислоте восстанавливают молибдат амальгамированным цинком до Мозч и титруют последний стандартным раствором сульфата четырехвалентного церия с ферронном в качестве индикатора [323). Метод применим для тнтрования растворов чистых солей тория (ошибка 0,23а(о), а также в присутствии урана (ошибка до 0,63а(а) нли кальция (ошибка до 5,06')а), однако не пригоден для определения торин в присутствии р.
з. э. Нейтральный раствор, солержащий примерно 0,15 0,2 г ТйОз, раз. бавляют ло !50 мл в стакане еыкаст~ ю 250 мл и добавляют 11 л[л СНзСООН. При этач раствор стаьовптся 74)з-ныы по уксусной кислоте Кислые растворы предварительно упаривают досуха лля удаления минеральной кислоты н разбавляют, как указано выше, добавляют !5 мг плотной фильтровальной пульпы и 1 мл раствора лифенплкарбазила 05 е иа 200 мл 954(з-ного этанала).
Раствор парамолиблата аммония 78 г/л) прибавляют из бктретки при перемешивании ло окрашнваниз исследуемого раствора в розовый цвет. После коагуляцпи осадка раствор нспмтывают на полноту осаждения. Для этого содержимое стакана на"резают ло кипения и фильтруют в стакан на 400 мг.
Осалок про"ывают 5 — б раз горячей 14)з-ной СНзСООН. Промытый осазок вместе фильтром переносят в тот же стакан н растворяют в 25 зи канцентриро. ванной НС1. Добавляют 75 мл волы, смесь нагревают ло кипения (проз..т. интел.нас кипячение ведет к восстановлению»олиблена и разложеь пю фильтровальной массы) и горячей фильтруют через бу»ажный фгюьтэ (11 см) Фильтровзльную пхльпу и фильтр промывают 5 — 6 раз горячев ! л -иой НС! Фпльтрат.
охлажденный зо кохьнзтной те»ператх ры, прапусьз. ье. ют через редуктор Джонса с цинковой амаль знои в 5-кратный нэоытал 10%-ного ргютвора Ген! — аммоннйных квасцов, к которому прибзвгя ат 2 — 3 мл канцеьюрираванной Н»РО» и титр»юг 0.1 Л' раствора» Се(50,'! ° з присутствии двух капель 0,02а й! Раствора ферроина В конечной точке; а. эовый цвет раствора становится бесцветным илн светлоснним [3' 3] чзч 0 1 2 3 4 5 0 7 8 У леолибдал» иммония, мл Потенциометрическое титрование производят в аналопгьь ных условиях при 50 — 55' с О,! ьх( каломельным стандартнььч электродом и молибденовой проволокой в качестве шшпкатор.
ного электрода [323], Ошибка метода "=0,2— 0,3%. Наиболее улов. й УУ летворительные резуль. 80 таты получают прн титровании торийкаль. циевых смесей (ошибкам 50 ка до 026%). Как и л 50 при оксиднметрнческоль 'й х, титровании, метод не применим в присутстм 30 вин р. з, э.
Амперометрическое титроввние тория мо- 10 либдатом аммония [887, 1860] основано на вос. становлении избытка молиблат-иона на ртут. Рис. 1. Типичная кривая амперометрнье- ном капельном электского титрования нитрата тория молиб- рсэде [[065] прн потец. датал» альмония пиале — 0,95 в относи. тельно насышенного каломельного электрола в кисло!» растворе, содержашем !х[аС] Кривая амперометрического тнт.
рования тория молибдатом аммония представлена на рис. 1. В присутствии С10» -ирна вььсота волны молибдат-иона возрастает в десять раз по сравнению с предельным током в са. лино- или фосфорнокислой среде. Нитрат- и сульфат-иошз мешают титрованию торня молибдатом аммония, так как пер. вый восстанавливается при указанном значении потенциала, а второй образует с торием комплекс [1142]. Метод пригоден для определения от 1О до 30 мг Т[»О».
Относительная точность его в присутствии р. з, э. в количест вах. соответсйвуюших их содержанию в монацитовом песке около 1,5%. Раствор »олидзата ам»анин готовят растворением б г перекристалюванного (дмйггноО» 4НзО в ! л дистиллированной воды н опредеазт его титр весовы» окснхинолпновыхь методом. Для определения тория салянакпслый раствор. созе!ьжапхььй торий р з э. (от 50 за 150 мг Т1»Ог н хо 850 мг ДхОг), упарнзают засуха на иткс при невысокой температхре. К охлажденному сухому остатку прн. дивают 125 .чл 5 Л раствора .'хаС( и !7 .чл ледяной уксгсной кислоты Рдствор разбавляют ло 200 льл вазой и затем забавляют 20",с-ный раствор СН»СООХз хо РН 1.5 Раствор переносят в мерит.ю ко.хбу нз 250 мл п раз. бдвдяют ла метки Отбирают пипеткой 50 чл раствора и переносят его з ячейку Н-типа лля тптрованни.
Через раствор в течение 15 »ин. пропускаю" дзот, свободный от нислорола, затем медленно, по каплям, забавляют раствор молиблата аммония при барботировании. Титрование производят при потенциале 0.95 и относительна насьннеььььога кало»ге.хь,»»ого электрода Перед снятием полярограмльы через исслел!емый раствор вновь пропускают 2 мин галь»образный азот [887, 1445] Поляраграхьхьы снимают иа ручном полярогрзфе 12090]. В исслеаоваянях авторов [887] период капания составлял 3,66 сок., скорость вытекаиия ртуюь нз капилляра— 1,803 мг(сек; т ' 1 " 1,699 мг "' ° сек ".
Об амперометрнческом ти. тровании тория м.тгтрофеьсиларсоиавой кислотой см. [1235] Определение торна с оксихинолином Определение можно воспроизвести объемным путем при титровании хорошо промытого осадка Т]т(СзНеОх[)» раствором бромид-броматной смеси после растворения его в соляной кислоте [357, 358, [003, 1395]. Титрованне тория в виде оксихинолината основано на бромировании остатков оксихинолнна, связанного с торием, до 57-дибромоксихинолина по уравнению СзНтО[Л[ + 2 Вг, = СзНзО]х[Вгз + 2 НВг. При достижении эквивалентной точки раствор окрашивается в слабо-желтый цвет свободным бролзом: ВгОз + о Вг + 6 Н ' = 3 Вг, + 3 Н,О.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
